[发明专利]一种碳九石油树脂加氢精制的方法

说明书

技术领域

    本发明具体涉及一种碳九石油树脂加氢精制的方法。

背景技术

碳九石油树脂是从乙烯裂解副产的碳九混合物中经聚合生产的产品，广泛应用于涂料、油墨、粘合剂、路标漆等领域，目前国内生产主要是7#色到12#产品为主，应用于要求不高的产品中。但高档的碳九石油树脂国内尚不能生产，如0#色的加氢树脂均为进口产品，价格比国内一般树脂高一倍，目前7#树脂价格为10000元/吨，进口0#树脂售价高达24000元。

国外对碳九石油树脂进行加氢精制大多采用二段加氢法，工艺繁琐，二段加氢压力一般要达到10-15MPa，设备数量多，投资大。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺陷，提供一种工艺简单、安全的碳九石油树脂加氢精制方法。

为了达到上述目的，本发明提供了一种碳九石油树脂加氢精制的方法，包括以下步骤：

（1）去杂质：将碳九石油树脂用溶剂溶解，过滤；所述碳九石油树脂的质量占碳九石油树脂和溶剂总质量的10-25%，优选20%；

（2）加氢精制：取滤液，投入高压釜中，在高压釜中加入催化剂，通入氢气后，搅拌反应2.5-5小时（优选3小时），抽出高压釜中的反应液；反应温度为180-250℃（优选210℃），加氢压力为8-15MPa（优选12MPa），搅拌转速为800-1300rpm（优选1200rpm）；所述催化剂的质量为碳九石油树脂质量的1-5%（优选3%），包括镍和二氧化硅；所述镍占总催化剂质量的12-32%（优选25%）；

（3）蒸馏：取步骤（2）中的反应液，真空蒸馏去除溶剂，即得精制的树脂。

其中，步骤（1）中的溶剂选自环己烷、甲基环己烷或120#非芳烃溶剂汽油，且在过滤前，向溶液中加入活性白土或活性炭，搅拌30分钟后，再过滤；所述活性白土或活性炭的质量为碳九石油树脂质量的1-5%，其中，活性白土的质量优选为碳九石油树脂质量的3%。或活性炭的质量优选为石油树脂质量的1%。

步骤（2）抽出高压釜中的反应液后，向高压釜中添加去杂质后的碳九石油树脂和氢气，高压釜内的催化剂继续进行下次反应，同时补加新催化剂；所述补加催化剂的质量为碳九石油树脂质量的0.2-0.8%。

步骤（3）的蒸馏过程，在真空蒸馏前，向反应液中加入活性白土或活性炭，搅拌20分钟后，过滤，滤液再进行真空蒸馏；所述活性白土的质量为碳九石油树脂质量的1%，或活性炭的质量为树脂质量的0.5%。

上述催化剂通过以下步骤制备：

（1）共沉淀：在70℃下，向1mol/L的硝酸镍溶液中搅拌滴加0.8mol/L的氢氧化钠溶液至pH值为13，继续搅拌0.5小时；升温至90℃，向溶液中滴加0.9mol/L的硅酸钠溶液，搅拌0.5小时；静置陈化4小时，过滤；

（2）煅烧：取步骤（1）中过滤得到的沉淀，用蒸馏水洗涤至洗涤液pH值不变；将洗涤后的沉淀经110℃干燥3小时，500℃煅烧3小时；

（3）活化：使用前，将步骤（2）中煅烧后的固体用氢气逐步升温到420℃活化，活化时间为30小时。

本发明相比现有技术具有以下优点：采用高压釜一次加氢精制碳九石油树脂，工艺简单，且反应过程中加氢压力小，安全可靠，精制得到的碳九树脂，产品性能均能达到进口的0#碳九树脂的要求。同时采用高压釜进行间歇反应，催化剂可连续套用，节约成本。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明碳九石油树脂加氢精制的方法进行详细说明。

实施例1

催化剂制备：

（1）共沉淀：70℃下，向一定体积 1mol/L 的硝酸镍溶液中滴加0.8mol/l NaOH溶液至pH=13，继续搅拌0.5小时；升温至90℃，滴加一定体积 0.9mol/L Na₂SiO₃溶液后（按硝酸镍中镍和硅酸钠中二氧化硅的质量比为1:3进行滴加），搅拌30min。静置陈化4小时，过滤。

（2）洗涤、煅烧：取步骤（1）中过滤得到的沉淀，用蒸馏水洗涤至洗涤液pH值不变；将洗涤后的固体经110℃干燥3小时，500℃煅烧3小时。

（3）活化：煅烧后物料粉碎、压片，再粉碎至100目，颗粒用氢气逐步升温到420℃活化，即得Ni-SiO₂的混合催化剂，其中Ni的质量为总催化剂质量的25%。活化好催化剂放在溶剂里密闭待用。

实施例2

催化剂制备