[发明专利]一种6-羟基-2-萘甲酸的制备方法

说明书

  

技术领域

    本发明涉及一种精细化工领域的有机合成，特别是一种以2-萘甲酸为原料合成6-羟基-2-萘甲酸的制备方法。 

背景技术

如下式（Ⅰ）所示，6-羟基-2-萘甲酸（又称2,6酸）是生产各类芳香聚酯类的重要原料，而被广泛应用于染料、农药以及医药中间体的生产，特别是在生产具有优良加工性能和流动性能的液晶聚合物以及具有良好弹性与耐热性树脂或者纤维产业中所必不可少的。 

式（Ⅰ） 

传统的合成方法主要是利用Koble-Schimmit反应由2-萘酚与CO₂发生亲电取代，合成得到。常用的6-羟基-2-萘甲酸的生产方法有如下四种：

1、Koble-Schimmit反应来制备2,6酸。该反应以2-萘酚的钾盐为原料在高温高压下与二氧化碳发生6号位的羧化反应，制得2,6酸。（U.S Patents Nos.1,593,816 4,287,357 4,345,095 4,329,494 and 4,345,094）。

2、高温介质中的Koble-Schimmit反应来制备2,6酸。该反应是在高温介质中以2-萘酚的钾盐为原料在高温高压下与二氧化碳发生6位亲电取代羧化，制得2,6酸。（Japanese Patent Applications Laid-Open NO.57-95939 and 58-99436）。 

3、用芳基卤化物的羟基化反应合成2,6酸。该反应以6-溴-2-萘酚为原料在催化剂的存在下同一氧化碳反应制得2,6酸。（Japanese Patent Application Laid-Open NO.57-91955）。 

4、用2-（2-羟基-2-丙基）萘-6-羧酸氧化法制备2,6酸。该反应以2-（2-羟基-2-丙基）萘-6-羧酸为原料在乙氰溶液中在无机酸的催化下经双氧水氧化制得2，6酸。（GB2174706）。 

但是以上所述的合成方法，分别具有如下的缺点： 

对于方法1和方法2而言，在反应中会有2,6酸的异构体2-羟基-3-萘酸生成，同时由于2-萘酚的钾盐与二氧化碳的相态不同，导致反应中原料接触不充分，反应效率低下，所以反应的产率都很低仅分别达到26.5%和45%。同时方法1和方法2中每生成一分子的2,6酸就会有一分子的2-萘酚生成，，造成2-萘酚的转化率低下，同时也给反应产物的后处理提纯工作带来了麻烦。而对于方法3而言，在反应中使用的一氧化碳气体比较危险，同时反应是在70Kg/cm²高压下进行，对反应设备的要求很高，设备投资大，而且催化剂的制备也比较复杂，而且反应的收率只要37%。而对于方法4而言，反应的收率是定量的并且反应的条件也较为温和，但是反应的原料较为难得，制备麻烦。

  

发明内容

为解决上述问题，本发明公开了一种6-羟基-2-萘甲酸的制备方法，保证了制备合成的产率达到39%左右，同时由于选用的溶剂成本低廉，来源广泛，有效地控制了2,6的合成成本，同时还便于合成后产物的后处理，利于产品的分离精制，从而提升了产品的品级，提高了产品的附加值，并提高了生产的效率，简化了提纯的工艺操作。 

本发明公开的6-羟基-2-萘甲酸的制备方法,包括如下步骤： 

（1）、反应阶段：

a、高压反应釜中依次加入2-萘酚、KOH、溶剂，溶剂为正十四烷或者3#白油或者DMF；

b、反应釜在氮气氛围下加热至温度T₁，搅拌，分馏回流溶剂，反应至产物水充分分馏完毕；

c、通入CO₂，搅拌，保持反应压力P₁,反应温度T₂，反应时间t₁；

d、反应完毕，卸除反应压力，降温至温度T₃；

（2）、分离阶段：

 e、向步骤d产物中加入水，充分混合，将得到的水油混合物移出反应釜，趁热静置分层，分离并留存水相；

f、调节水相PH至A，再升温至T4,加入甲萘并搅拌，萃取并趁热静置分层，分离并留存水相；

g、搅拌水相，加入甲萘萃取并趁热静置分层，分离并留存水相；

h、冷却水相至T5，加入乙酸溶液，再用稀硫酸调节溶液的PH至B，再冷却至T6，过滤，获得粗品；

（3）、精制阶段：