[发明专利]一种5-氯-6β,19-环氧-5α-雄甾(烷)-3,17-二酮的合成方法

权利要求书

1.一种式(I)所示的5-氯-6β，19-环氧-5α-雄甾(烷)-3，17-二酮的合成方法，其特征在于所述的方法为：式(II)所示的5-氯-6β，19-环氧-3-羟基-5α-雄甾(烷)-17-酮与次氯酸盐的水溶液、碱金属溴化物、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基，在有机溶剂中于-40℃～40℃的反应温度下反应0.1～10小时，反应结束后反应液分离处理得到式(I)所示的5-氯-6β，19-环氧-5α-雄甾(烷)-3，17-二酮；所述5-氯-6β，19-环氧-3-羟基-5α-雄甾(烷)-17-酮、次氯酸盐、碱金属溴化物、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基的物质的量之比为1∶1～6∶0.01～0.2∶0.001～0.05；

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述次氯酸盐为次氯酸钙或次氯酸钠。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述碱金属溴化物为溴化钠或溴化钾。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述次氯酸盐的水溶液的pH值为8～10。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列之一或两种以上任意比例的混合：乙酸乙酯、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、石油醚、正己烷。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应温度为-20℃～25℃，反应时间为0.1～1小时。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述5-氯-6β，19-环氧-3-羟基-5α-雄甾(烷)-17-酮、次氯酸盐、碱金属溴化物、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基的物质的量之比为1∶2～4∶0.05～0.15∶0.01～0.05。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应液分离处理按以下步骤进行：反应结束后静置分层、取有机层依次用水、碳酸钠溶液洗涤，再静置分层，取有机层干燥、蒸除溶剂后，用乙醇重结晶得到5-氯-6β，19-环氧-5α-雄甾(烷)-3，17-二酮。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的方法按照如下步骤进行：将5-氯-6β，19-环氧-3-羟基-5α-雄甾(烷)-17-酮、溴化钠或溴化钾、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基加入反应容器中，加入有机溶剂搅拌溶解并保温为-40℃～40℃；将次氯酸盐的水溶液调pH值至8～10，加入上述反应容器中，维持温度反应0.1～10小时，反应结束后静置分层、有机层依次用水、碳酸钠溶液洗涤，再静置分层，取有机层干燥、蒸除溶剂后，用乙醇重结晶得到5-氯-6β，19-环氧-5α-雄甾(烷)-3，17-二酮；所述有机溶剂为下列之一或两种以上任意比例的混合：乙酸乙酯、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、石油醚、正己烷，所述次氯酸盐为次氯酸钙或次氯酸钠；所述5-氯-6β，19-环氧-3-羟基-5α-雄甾(烷)-17-酮、次氯酸盐、溴化钠或溴化钾、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基的物质的量之比为1∶2～4∶0.05～0.15∶0.01～0.05。