[发明专利]肉桂酸苄酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机合成中间体的制备方法，具体是指一种肉桂酸苄酯的制备方法。

背景技术

肉桂酸苄酯，又称为β-苯基丙烯酸苄酯。肉桂酸苄酯天然存在于秘鲁香酯和吐鲁香酯以及安息香、苏合香油中，也是香酯的主要成分。肉桂酸苄酯主要用在配制香精中作为定香剂，如在东方型香精龙涎香中作为定香剂，也作皂用、化妆品及食用果香型香精的调香原料。

合成肉桂酸苄酯的方法很多，目前常用的合成方法有：

1、以肉桂酸钠(钾)与氯化苄为原料，三乙胺、乙二胺、吡啶、N，N-二甲基甲酰胺为催化剂发生取代反应制得，由于有机胺类催化剂成本高，毒性大，环境污染严重，且催化剂用量大，反应时间长，经济效益较差；

2、以肉桂酸和苄醇为原料，浓硫酸为催化剂发生酯化反应制得，由于浓硫酸选择性差，同时有酯化、氧化、脱水等副反应发生，收率低，同时给产品的精制和原料的回收带来很大困难，而且严重腐蚀设备；以固载杂多酸盐、无机酸盐或路易斯酸代替浓硫酸，虽然生产工艺有一定改善，但仍存在催化剂制备复杂，反应时间长，成本高等不足；

3、以乙酸苄酯和苯甲醛为原料，经缩合反应而得，但是传统的Claisen-Schmidt缩合反应条件是以无水乙醇为溶剂，10％NaOH为催化剂，无相转移催化剂，按此方法来合成肉桂酸苄酯，反应时间长，副产物多，通常产率为60％左右；

4、先用苯甲醛与醋酐或丙二酸反应制得肉桂酸，再与苄醇或氯化苄酯化反应得到肉桂酸苄酯的两步合成法，此工艺操作步骤多，生产条件差，产品收率低，成本高且污染严重，不符合绿色生产要求；

5、在上述反应中，以相转移催化剂或固体酸为催化剂的同时，再引入微波辐射技术，使反应时间缩短，收率有所改善，但是由于微波技术应用于有机合成尚处于试验阶段，生产技术工业化还不成熟，且设备昂贵，还有待于进一步研究和探索。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中存在的不足，提供一种成本低、反应条件温和、操作简便的肉桂酸苄酯的方法。

为实现上述发明目的，本发明所提供肉桂酸苄酯的制备方法，包括以下步骤：

1)以二甲亚砜为溶剂、NaOH-K₂CO₃混合水溶液为催化剂、四丁基溴化铵为相转移催化剂与乙酸苄酯混合，再边搅拌边缓慢滴加苯甲醛，使温度保持在5℃以下；

2)滴毕，保持在25℃～30℃反应3～5h后，缓慢滴加质量百分比为10％的硫酸，使反应液pH调控在6.8～7.2之间；

3)将上述溶液过滤，滤液经减压回收溶剂和过量的苯甲醛，所得固体经水洗、干燥得粗品，再用无水乙醇重结晶，得肉桂酸苄酯。

本发明中，所述苯甲醛与乙酸苄酯的摩尔比为1.15～1.5∶1。

本发明中，所述二甲亚砜(DMSO)的用量为反应物总质量的10～65％。

本发明中，所述催化剂NaOH-K₂CO₃混合水溶液中，NaOH的质量百分比为5％，K₂CO₃的质量百分比为15％。

本发明中，所述催化剂NaOH-K₂CO₃混合水溶液的用量为反应物总质量的15～75％。

本发明中，所述相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)的用量为反应物总质量的1.5～12.5％。

本发明的肉桂酸苄酯合成反应式如下：

本发明是以苯甲醛和乙酸苄酯为原料，DMSO为溶剂、NaOH-K₂CO₃混合水溶液为催化剂、TBAB为相转移催化剂，经Claisen-Schmidt反应缩合而成。本发明方法经一步反应制得肉桂酸苄酯，产率在80％(以乙酸苄酯计)左右。

本发明的有益效果：本发明相对现有技术具有以下优点：

1、本发明采用的DMSO是一种强极性的非质子型溶剂，它既能溶解反应物，又与OH-没有氢键的作用，更有利于OH-的暴露，对反应的促进作用更强；而且，极性较强的DMSO还能与质子型溶剂水络合，削弱其对OH-的钝化作用；相比于无水乙醇作溶剂，产率大大增加。