[发明专利]一种4，4-二甲基 -3-酮基-戊酸甲酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，基体涉及一种4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯的制备方法。 

背景技术

4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯是合成彩色照相成色剂及一些药物的中间体。4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯分子结构式为： 

公开号DE2433108A1的专利中公开：频呐酮、氢化钠和碳酸二甲酯以摩尔比1∶2.5～3∶4.5～5.0，甲苯作溶剂在45～50℃反应，合成4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯，制备过程中使用的是80Wt.％以上的氢化钠。 

上述制备方法的缺点在于： 

1)原材料消耗大，特别是碳酸二甲酯比例大，在酸化、水洗中会发生部分分解，造成原材料消耗多、废水处理难、成本高。 

2)使用的氢化钠含量高，80Wt.％以上的氢化钠水溶液，在加料时危险性比较大，价格也相对较高。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种投料摩尔比小、成本低、后处理容易、操作危险性低的4，4-二甲基-3-酮基-戊酸的甲酯制备方法。 

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种4，4-二甲基-3-酮基- 戊酸甲酯的制备方法，其步骤为： 

先向反应釜中加入含水量＜0.2Wt.％的甲苯，搅拌下加入60Wt.％～62Wt.％氢化钠固体，加入氢化钠固体时，控制反应釜内温度≤40℃，再加入无水碳酸二甲酯，升温到55～60℃，并保持此温度滴加含水量＜0.2Wt.％的频哪酮(3，3-二甲基-丁-2-酮)，滴加时间为1.5～2h，滴加完毕后在55～60℃下保温3h，然后降温至30℃以下，滴加水，再滴加18±1Wt.％盐酸水溶液，调节pH＝4～5，静置1±0.5h，分去水溶液层，上层有机层溶液先后经水洗涤、10Wt.％碳酸氢钠水溶液洗涤、水洗涤至中性，将中和到中性的有几层溶液先蒸去甲苯，再减压蒸馏，收集温度93～95℃，压力2.7×10³Pa馏分，得产品：4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯； 

所述甲苯用量按1mol频哪酮加入400～410mL；所述水用量按1mol频哪酮加入100～110mL；所述频哪酮与60Wt.％～62Wt.％的氢化钠、碳酸二甲酯，摩尔比为1∶1～3∶1～5。 

所述原料频哪酮与60Wt.％～62Wt.％的氢化钠、碳酸二甲酯，优选摩尔比为1∶2.0～2.1∶1.9～2。 

频哪酮产品中一般含水在1％～2％，甲苯回收后含水一般也在1％～2％，使用前需将含水量控制到合适的范围内，如果所用原料含水量满足使用要求，可直接投料，无需除水。 

频哪酮除水：将生石灰粉加入频哪酮中搅拌均匀，静置取样分析，直至含水量＜0.2Wt.％，下层浊液加水溶解后再回到频哪酮精馏塔精馏回收频哪酮；生石灰粉通常加入量占频哪酮质量的6Wt.％～8Wt.％。 

甲苯除水：加入新配置的饱和石灰水溶液，再回流分水，至水分＜0.2Wt.％；饱和石灰水溶液通常加入量为甲苯质量的2Wt.％。 

采用了上述技术方案后，本发明的效果是： 

①原材料消耗相对较少，特别是碳酸二甲酯，在酸化、水解后。废水处理相对减少了对环境的影响。 

②本发明使用60～62Wt.％的氢化钠，在加料过程中反应相对比较温和，减少了危险系数。 

附图说明

下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。 

图1为实施例4所得产品4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯气相检测谱图(积分方法面积归依法)。 

图2为实施例11所得产品4，4-二甲基-3-酮基-戊酸甲酯气相检测谱图(积分方法面积归依法)。 

具体实施方式

实施例1-8 

先向釜中加入除水甲苯(1mol频哪酮，用量400～410mL)，在反应原材料不同比例下，反应温度在55～60℃的温度下滴加无水频哪酮，滴加时间控制在1.5～2h，在55～60℃下保温3h，然后滴加水(1mol频哪酮，用量100～110mL)，降温至30℃以下，再滴加18Wt.％盐酸水溶液，调节pH＝4～5，静置1h，分层除去水溶液层，上层有机溶液层经水洗涤、10Wt.％碳酸氢钠水溶液、水洗涤至中性，蒸去甲苯再减压蒸馏，收集温度93～95℃，压力2.7×10³Pa馏分，得到产品。实验数据如表一： 

表一：原料比对产品含量及收率的影响