[发明专利]偶联的聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种用于偶联聚合物的方法，所述方法包括：

a)使用官能引发剂来阴离子地引发包括至少一类多烯的单体系统的聚合，从而提供多个活性聚合物链，

b)使所述活性聚合物链中的至少一些与一种或多种环状聚硅氧烷反应，从而提供末端官能化的活性聚合物链，和

c)使多价化合物偶联所述末端官能化的活性聚合物链中的2个或更多个，从而提供偶联的聚合物，

所述方法的特征在于下述之一：

(1)所述多价化合物不含有卤素原子和烷氧基，或者

(2)所述官能引发剂由通式(I)至(IV)之一定义：

(I)  

(II)  

(III)  R⁷AQ─M，或

(IV)  

其中

R是被取代的或未被取代的C₁-C₆三烷基甲硅烷基、C₁-C₂₀烷基、C₄-C₂₀环烷基、C₆-C₂₀芳基或噻吩基、呋喃基或吡啶基；

R¹是C₂-C₈亚烷基；

X是S、O或NR；

每个R²独立地是H或C₁-C₆烷基；

m是0-4的整数且包括端值，n是1-4的整数且包括端值，前提条件是，m+n≥2；

Z是NR³、PR⁴、SiR⁴R⁵、SnR⁴R⁵或CR⁴R⁶，其中

R³是被取代的或未被取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基，其不含有活性氢原子，但是其任选地可以包含至少一个N、P、O、S、Si或Sn原子，

R⁴是包括至少一个N、P、O、S、Si或Sn原子的R³基团，

R⁵是C₁-C₆烷基，且

R⁶是R²，或者与R⁴和它所键合的C原子一起形成被取代的或未被取代的环烷基；

M是碱金属原子；

R⁷是被取代的或未被取代的具有至少一个OR⁸取代基的芳基，其中每个R⁸是也不与M反应的可水解的保护基；

A是单键或被取代的或未被取代的亚烷基或亚芳基；

Q是通过C、N或Sn原子与M键合的基团；

R⁹是烃基；且

R¹⁰是R⁷或在对位被含有至少一个O、S、N、P或Si原子的线性或环状基团取代的苯基。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述末端官能化的活性聚合物链中的每一个在偶联之前由下述通式定义：

其中

G_i是官能引发剂的残基；

π是包括多烯链节的聚合物链；

每个R′独立地是C₁-C₆有机取代基；且

r是2-19的整数且包括端值。

3.根据权利要求2所述的方法，其中r是2-7的整数且包括端值。

4.根据权利要求2所述的方法，其中r是2或3。

5.根据权利要求4所述的方法，其中重复硅氧烷单元的集合分子量不超过400g/mol。

6.根据权利要求4所述的方法，其中重复硅氧烷单元的集合分子量不超过360g/mol。

7.根据权利要求4所述的方法，其中重复硅氧烷单元的集合分子量不超过340g/mol。

8.根据权利要求4所述的方法，其中重复硅氧烷单元的集合分子量不超过320g/mol。