[发明专利]聚酯组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及耐水解性良好的聚酯组合物的制造方法。

背景技术

聚酯的机械特性、热特性、耐药品性、电特性、成形性优异，可以用于各种用途。

但是，聚酯由于水解而使机械物性降低，因此为了在长期使用时、或在具有湿气的状态下使用时可抑制水解而进行了各种研究。特别地，对于太阳能电池用膜，要求其在户外具有20年以上的耐用年数，因此要求高的耐水解性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1中记载了含有碱金属或碱土类金属的磷酸盐的聚酯的制造方法。

另外，专利文献2中记载了含有无机磷酸盐的聚酯的制造方法，在实施例中与磷酸并用。

专利文献3中记载了含有缓冲磷（緩衝リン）的聚对苯二甲酸乙二醇酯，在实施例中与磷化合物并用。

专利文献1 : 日本特开2001-114881号公报

专利文献2 : 日本特开2007-277548号公报

专利文献3 : 日本特开2008-7750号公报。

发明内容

如专利文献1中公开的聚酯的制造方法那样，仅用磷酸金属盐，可以抑制初期的COOH末端基，但难以抑制由水解导致的COOH末端基增加量，在太阳能电池用途这样的需要长期耐久性的用途中不能得到充分的耐水解性。

对于专利文献2中公开的聚酯的制造方法的情况，磷酸与无机磷酸盐的比率和其适用量不适当，因此无机磷酸盐易于成为杂质，短期间的耐水解性优异，但在太阳能电池用途等中所需要的长期的耐水解性不充分，存在由杂质导致的膜的机械物性的降低。

对于专利文献3公开的聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况，磷化合物的种类、其比率、适用量等的合理化不充分，因此作为太阳能电池用途，耐水解性、机械特性不充分。

另外，作为聚酯的制造方法，有经过以二羧酸为主原料的酯化反应而缩聚的方法（直接酯化法（                                                ））、和以二羧酸酯作为主原料而经过酯交换反应进行缩聚的方法（DMT法）。DMT法从粒子成分的分散性好、杂质抑制的角度考虑是优异的，但与直接酯化法相比，存在原料费用高这样的问题。另一方面，在直接酯化法中，可以在无催化剂的情况下进行酯化反应，进而原料的价格便宜，从而从成本方面的角度考虑非常优异，但所得的聚酯的COOH末端基量与DMT法相比高，因此存在耐水解性降低这样的问题。

本发明的课题是解决上述现有技术的问题，提供耐水解性优异的作为膜用途合适的聚酯组合物的制造方法。

即，本发明的课题可以通过下述聚酯组合物的制造方法来解决，所述聚酯组合物的制造方法是使二羧酸成分与二醇成分进行酯化反应、接着进行缩聚反应的聚酯制造方法，其中，在从酯化反应结束至缩聚反应开始为止的期间添加2次以上的二醇成分，接着在使酯化反应物的COOH末端基量为150eq/ton以下的状态下添加磷酸碱金属盐。

根据本发明的聚酯制造方法，可以提供可控制聚酯组合物的COOH末端基量、同时耐水解性优异的聚酯组合物。

具体实施方式

以下详细地说明本发明。

本发明的聚酯组合物的制造方法，是使二羧酸成分与二醇成分进行酯化反应、接着进行缩聚反应的聚酯制造方法，其中，需要在从酯化反应结束至缩聚反应开始为止的期间添加2次以上的二醇成分，在使酯化反应物的COOH末端基量为150eq/ton以下的状态下添加磷酸碱金属盐。

作为本发明中的二羧酸成分，可以使用芳香族二羧酸、链状脂肪族二羧酸、脂环二羧酸等各种二羧酸成分。其中，从聚酯组合物的机械特性、耐热性、耐湿热性的角度考虑，优选是芳香族二羧酸。从聚合性、机械特性的角度考虑，特别优选是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸。