[发明专利]一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法。

背景技术

5-羧酸（甲酯）-6-甲氧基苯并三氮唑是合成感光材料功能性着色剂的重要中间体，国内外未见有该化合物研究报道。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，以实现使其具有原料易得，工艺简单，产品收率高，便于工业化生产等优点。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，包括以下步骤：

（1）以2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯为原料，以醋酐、冰醋酸作溶剂，浓硝酸作硝化剂，制得中间体2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯，2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、醋酐、醋酸和硝酸（d=1.49）的摩尔比为1：2~3.5：4~6：2~3。具体反应式如下：

（2）以2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯为原料，以甲醇作溶剂，雷尼镍作催化剂，在高压釜中通入氢气进行氢化，进气压力为0.5~0.8Mpa，反应结束将反应液倒入含硫酸的甲醇溶液，搅拌条件下加入冰水析出结晶，过滤干燥得中间体2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯。具体反应式如下：

（3）将2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯加入浓盐酸中，0~5℃下滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕升温至30~35℃搅拌1~2h，冷却过滤得固体，依次用二氯甲烷、水洗涤，得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑。2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯与亚硝酸钠的摩尔比为1：1.2~1.5。具体反应式如下：

上述的制备5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，具体步骤包括：

（1）将2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯，冰醋酸，醋酐加入到反应瓶中搅拌溶解，控制温度在35~40℃条件下滴加浓硝酸，滴加结束在35~40℃保温2h，保温结束，将反应液倒入含有硫酸的甲醇溶液中，加入适量冰水，析出产品过滤干燥得2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯，熔点：213~216℃。

（2）将g/mL为1：4~5的2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯和甲醇投入到高压加氢釜中，加入雷尼镍，氮气置换后通入氢气，控制温度55~60℃，氢气压力保持0.5~0.8Mpa，通至不吸氢为止，通氢结束，冷却，经氮气置换后过滤，用甲醇洗涤，滤液减压回收溶剂；冷却，析出结晶，于50℃干燥，得2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯，mp=139~141℃；2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯与雷尼镍的质量比为1：0.05~0.15。

（3）将2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯，浓盐酸投入到反应瓶中，搅拌溶解，冷却到0~5℃开始滴加亚硝酸钠溶液，亚硝酸钠滴加结束，将物料升温到30~35℃，搅拌1~2h，冷却过滤得固体，依次用二氯甲烷水洗涤得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑，mp=190~192℃。

有益效果：本发明的5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，具有的突出优点包括：该方法采用先制备2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯，然后再制备2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯，最后制备出5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑，为三步制备方法，该方法原料易得，操作简单，成本低，易于工业化生产，产品收率高，大于80%，具有很好的实用性，能够产生较好的经济效益和社会效益。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。

实施例1

在干燥的反应瓶中，加入72.5g（0.4mol）2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯，140mL冰乙酸，126g(1.23mol)乙酸酐，搅拌溶解，升温至40℃，搅拌0.5h，滴加48ml(d=1.49)硝酸滴毕，于40℃搅拌2h，反应毕，将反应液倒入含硫酸0.4mol的甲醇600ml中，搅拌下，加入冰水1600g，析出结晶，过滤，干燥，得2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯55.2g，mp=213.1~214.6℃。