[发明专利]芴基芳香膦氧化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.芴基芳香膦氧化合物，其特征在于芴基芳香膦氧化合物的结构通式如下：

其中，R为氢原子、正丁基或者二苯基氧膦基团。

2.如权利要求1所述的芴基芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于芴基芳香膦氧化合物的制备方法是通过以下步骤实现的：一、将9，9-二对溴苯基芴或者9-苯基-9-对溴苯基芴加入盛有四氢呋喃的反应器中，搅拌溶解后降温至-78℃～0℃，然后向反应器中滴加正丁基锂，搅拌反应1～2小时，然后再升温至0℃后搅拌反应0.5～3小时，得反应体系A，其中，9，9-二对溴苯基芴或者9-苯基-9-对溴苯基芴与正丁基锂的摩尔比为1∶1～4，9，9-二对溴苯基芴或者9-苯基-9-对溴苯基芴的摩尔量与四氢呋喃体积的比例为1mmol∶4～6mL，四氢呋喃经过无水无氧处理；二、将反应体系A降温至-78～0℃，然后向反应体系A中滴加氯化二苯基膦，在-78～0℃的温度下搅拌反应1～3小时得反应体系B，再将反应体系B升至室温，并在室温下搅拌反应4～8小时，然后将反应后体系萃取后提纯得到芴基芳香膦衍生物粗产品，其中，氯化二苯基膦与步骤一中9，9-二对溴苯基芴或者9-苯基-9-对溴苯基芴的摩尔比为2～5∶1；三、将步骤二得到的芴基芳香膦衍生物粗产品溶解于CH₂Cl₂中，然后加入H₂O₂，在室温下反应0.5～8小时，萃取后提纯，得芴基芳香膦氧化合物；步骤三中H₂O₂与二苯基膦修饰的芴芳香膦衍生物的摩尔比为1～2∶1。

3.根据权利要求2所述的芴基芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于步骤一中的9，9-二对溴苯基芴是通过以下步骤制备得到的：一、将芴酮和乙酰苯胺放入反应器中，再向反应器中加入甲烷磺酸，得反应前体系，然后将反应前体系在90～180℃反应12-48h后再加入浓度6mol/L～8mol/L的HCl水溶液，继续反应4～12h，得反应后体系，再将反应后体系经水重结晶，再用NaOH饱和溶液中和后得9，9-二对氨基苯基芴，其中乙酰苯胺和芴酮的摩尔比为2～10∶1，甲烷磺酸与芴酮的摩尔比为1～5∶1，HCl水溶液中HCl和芴酮的摩尔比为10～30∶1；二、将步骤一制备得到的9，9-二对氨基苯基芴溶于质量百分浓度为35％的HBr水溶液中得混合溶液，然后在-5～10℃温度下，向混合溶液中滴加亚硝酸钠饱和水溶液，搅拌30min～2h，再倒入CuBr的HBr溶液中，然后在-5℃～15℃下搅拌均匀，再升温至50℃～100℃反应2～6小时，得反应液，然后将反应液依次经抽滤、溶解、萃取、分离、干燥和脱溶剂后，柱层析得到9，9-二对溴苯基芴；步骤二中亚硝酸钠饱和水溶液中的亚硝酸钠与9，9-二对氨基苯基芴的摩尔比为1～3∶1，CuBr的HBr溶液中CuBr与9，9-二对氨基苯基芴的摩尔比为1～5∶1；其中步骤一在无水无氧条件下完成。