[发明专利]一种催化裂化助剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化助剂及其制备方法。

背景技术

原油价格的不断攀升大幅度增加了炼厂的加工成本，炼厂一方面通过购进低价的劣质油来降低成本；另一方面通过深度加工重质油来增加经济收益。催化裂化作为炼厂重油加工的重要手段，在炼厂有着举足轻重的地位，其不仅是炼油厂重油平衡、生产清洁燃料的主要手段，更是炼油厂的节能增效的关注点。因此越来越多的炼厂已经把关注点转向重质油的深度转化，追求提高加工能力，多出高附加值产品，以期效益最大化。这就意味着要尽可能地将重质原油转化，降低塔底油产量。其次在尽量将重质油转化的同时，要更为关注干气及焦炭的产量，这些产品不仅价值低，而且其产量往往受装置状况的限制。实现上述目标均要求催化剂有较高的重油转化能力，目前一般通过加入重油催化裂化助剂来增强主催化剂的重油转化能力。

EP0550271A1，US5051385A，US5997729A公开的催化剂是在铝基催化剂的制备过程中加入含硅的材料，如水玻璃，生成无定型大孔硅酸铝作为助剂的基质材料，与沸石类活性组元共同作用促进重油大分子的转化。

除此之外，还有一类不含Y型沸石的重油转化助剂，例如WO9712011A1公开了一种塔底油裂化助剂，具体涉及到两种配方。配方一：含有以下组分①5-30重％的硅铝酸盐化合物；②15-30重％的可胶溶氧化铝；③5-25重％的非胶溶氧化铝；④30-60重％的粘土；⑤还可以含有小于2重％的金属捕集剂。配方二：与配方一不同的是③替换为含P的化合物，改善助剂的抗磨损性能。其中①提到的硅铝酸盐化合物最佳的制备方法见US5045519A，该专利采用醇基铝盐为原料，价格昂贵，大大提高了助剂的成本。

由此可见，现有技术正在尝试各种能够改进助剂的助催化性能的方法，尽管已经取得了一定成果，在一定程度上促进了重质油的裂化，但是现有的制备催化裂化助剂的方法仍然存在成本高及重油转化能力有待提高等问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种重油转化能力强、轻油收率高的催化裂化助剂及其制备方法。

本发明提供一种催化裂化助剂，该催化裂化助剂含有介孔硅铝材料以及粘土和/或耐热无机氧化物，其中，所述介孔硅铝材料由包括以下步骤的方法制得：将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液，再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时，使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量％，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶5-30∶0.03-0.3。

本发明提供了一种催化裂化助剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液，再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时，得到氧化钠含量不高于0.2重量％的介孔硅铝材料，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶5-30∶0.03-0.3；

(2)将步骤(1)中得到的所述介孔硅铝材料以及粘土和/或耐热无机氧化物和/或耐热无机氧化物前体混合打浆，然后依次进行喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥。

本发明的催化裂化助剂通过采用将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液，再与无机酸混合，在室温至100℃交换至少0.2小时这种特定方法制得的介孔硅铝材料代替常用的铵交换或铵交换和无机酸相结合的脱钠方法得到的介孔硅铝材料，使得本发明的催化裂化助剂用于重油催化裂化时，具有较强的重油裂化能力、更高的轻质油产率及更好的焦炭选择性。

而且，在本发明的所述催化裂化助剂的制备方法中，所述介孔硅铝材料的制备过程中无需进行铵交换，不会产生氨氮废水，使得该催化裂化助剂的制备过程相对比较环保且成本较低。

另外，所述介孔硅铝材料的制备过程中只需使用一次无机酸进行离子交换即可获得氧化钠含量低于0.2重量％的介孔硅铝材料，从而降低了生产成本和提高了生产效率。

附图说明

图1为本发明的介孔硅铝材料与传统铵交换方法得到的介孔硅铝材料的X-射线衍射图谱，其中，曲线1是CN1565733A中所述的经过两次铵交换处理得到的介孔催化材料的谱线，曲线2是制备实施例1得到的介孔硅铝材料的谱线。

具体实施方式