[发明专利]一种催化裂化助剂及其制备方法有效
申请号: | 201110261983.0 | 申请日: | 2011-09-06 |
公开(公告)号: | CN102974335A | 公开(公告)日: | 2013-03-20 |
发明(设计)人: | 陈蓓艳;郑金玉;沈宁元;田辉平;朱玉霞;黄志青;罗一斌;蒋文斌;宋海涛;欧阳颖 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/04 | 分类号: | B01J23/04;C10G11/05 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 助剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂化助剂,该催化裂化助剂含有介孔硅铝材料以及粘土和/或耐热无机氧化物,其特征在于,所述介孔硅铝材料由包括以下步骤的方法制得:将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液,再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时,使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量%,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶5-30∶0.03-0.3。
2.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述无机酸选自硫酸、盐酸和硝酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料与水和无机酸的重量比为1∶6-20∶0.05-0.2。
4.根据权利要求3所述的催化裂化助剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料与水和无机酸的重量比为1∶8-15∶0.07-0.16。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,接触的温度为30-80℃,时间为0.3-1.5小时。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述将所得浆液与无机酸接触的方式为将无机酸加入到浆液中。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述含介孔硅铝材料具有拟薄水铝石晶相结构,以氧化物重量计的无水化学表达式为:0-0.2Na2O·40-90Al2O3·10-60SiO2。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料由包括下列步骤的制备方法制得:将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶,成胶终点的pH为7-11;然后按照SiO2∶Al2O3=1∶0.6-9的重量比加入硅源,在室温至90℃下老化1-10小时,然后进行过滤。
9.根据权利要求8的催化裂化助剂,其中,所述铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种,所述碱选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠或偏铝酸钠中的一种或多种,所述硅源选自水玻璃、硅酸钠、四乙基硅或氧化硅中的一种或多种,且其中的铝源、碱和硅源中至少有一种为含钠原料。
10.根据权利要求1-4和9中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料中,钠含量以氧化钠计为0.5-15重量%。
11.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述催化裂化助剂中,按干基计,所述介孔硅铝材料与粘土和/或耐热无机氧化物的重量比为1∶0.1-100。
12.根据权利要求11所述的催化裂化助剂,其中,所述催化裂化助剂中,按干基计,所述介孔硅铝材料与粘土和/或耐热无机氧化物的重量比为1∶0.2-40。
13.根据权利要求1-4和12中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述耐热无机氧化物为氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍和氧化铍中的一种或多种。
14.根据权利要求1-4和12中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述粘土选自高岭土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石和累脱石中的一种或多种。
15.一种催化裂化助剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液,再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时,得到氧化钠含量不高于0.2重量%的介孔硅铝材料,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1∶5-30∶0.03-0.3;
(2)将步骤(1)中得到的所述介孔硅铝材料以及粘土和/或耐热无机氧化物和/或耐热无机氧化物前体混合打浆,然后依次进行喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥。
16.根据权利要求15所述的制备方法,其中,在步骤(1)中,所述无机酸选自硫酸、盐酸和硝酸中的一种或多种。
17.根据权利要求15或16所述的制备方法,其中,在步骤(1)中,所述浆液与无机酸的接触温度为30-80℃,接触时间为0.2-2小时。
18.根据权利要求15或16所述的制备方法,其中,在步骤(1)中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料的制备方法包括:将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶,成胶终点的pH为7-11;然后按照SiO2∶Al2O3=1∶0.6-9的重量比加入硅源,在室温至90℃下老化1-10小时,然后进行过滤。
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