[发明专利]2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚的制备方法。

背景技术

2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚是一种用途广泛的高分子单体化合物。日本专利文献JP2011001279A公开了一种2-（4-氨基苯氧基）-5-氨基联苯的制备方法。它以苯胺为原料，首先制成重氮盐，然后与2-苯基苯酚反应生成偶氮苯，再与对氯硝基苯缩合得到带偶氮苯的二苯醚，最后经Pd/C催化氢化得到2-（4-氨基苯氧基）-5-氨基联苯。该方法的不足在于：（1）需要使用当量的苯胺作为辅助反应试剂，反应结束后大量的苯胺及其副产物与目标产物混合在一起，难于完全除净，纯度很低；（2）反应条件苛刻，副产物排放量大，环境污染严重。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种环境污染小、副产物少、纯度高的2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚的制备方法，以2-苯基苯酚为原料，经亚硝化、氢化、缩合、氢化四步反应制得2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚。

具体步骤如下：①将2-苯基苯酚和混合溶剂加入到反应装置中并搅拌，然后降温至-10℃～10℃，向反应装置中滴加亚硝酸钠溶液，滴完反应10h～15h；反应结束后，经后处理得到5-亚硝基-[1,1'-联苯]-2-酚；所述的混合溶剂由乙酸、甲酸、盐酸以及硫酸中的一种与水组成；②将5-亚硝基-[1,1'-联苯]-2-酚、Pd/C催化剂以及溶剂加入到高压反应釜中，搅拌下通入氢气，直至反应釜内的压力为0.1MPa～3MPa，然后升温至40℃～100℃反应1h～3h；反应结束后，经后处理得到4-氨基-[1,1'-联苯]-2-酚；所述的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、四氢呋喃、N,N'-二甲基甲酰胺中的一种或者两种；③将4-氨基-[1,1'-联苯]-2-酚、对氯硝基苯、碳酸钾以及N,N'-二甲基甲酰胺加入到反应装置中并搅拌，然后升温至100℃～170℃反应20h～30h；反应结束后，经后处理得到3-氨基-6-(4-硝基苯氧基)联苯；④将3-氨基-6-(4-硝基苯氧基)联苯、Pd/C催化剂以及溶剂加入到高压反应釜中，搅拌下通入氢气，直至反应釜内的压力为0.1MPa～3MPa，然后升温至50℃～100℃反应1h～3h；反应结束后，经后处理得到2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚；所述的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、四氢呋喃、N,N'-二甲基甲酰胺中的一种或者两种。

上述步骤①中所述的2-苯基苯酚与亚硝酸钠溶液中的亚硝酸钠的摩尔比1∶1～1∶3，优选1∶1～1∶1.3。上述步骤①中所述的混合溶剂由乙酸与水组成。

上述步骤②中所述的溶剂为甲醇。上述步骤②中所述的温度为40℃～50℃。

上述步骤③中所述的5-氨基-[1,1'-联苯]-2-酚与对氯硝基苯的摩尔比为1∶1～1∶3，优选1∶1～1∶1.3。上述步骤③中所述的5-氨基-[1,1'-联苯]-2-酚与碳酸钾的摩尔比为1∶1～1∶3，优选1∶1～1∶1.3。

上述步骤④中所述的溶剂为甲醇。上述步骤④中所述的温度为50℃～70℃。

上述步骤①的反应温度优选-5℃～5℃。上述步骤②的反应压力优选0.3MPa～1MPa。上述步骤③的反应温度优选110℃～130℃。上述步骤④的反应压力优选0.5MPa～1.5MPa。

本发明具有的积极效果：本发明的方法环境污染小，副产物少，纯度高，适于工业化大规模生产。

具体实施方式

（实施例1）

本实施例的2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚的制备方法具有以下步骤：

①向1L的三颈瓶中加入34g的2-苯基苯酚（200mmol）、320mL的冰乙酸以及200mL的水并搅拌，然后降温至-5℃左右，向三颈瓶中缓慢滴加70mL的含有15g亚硝酸钠（220mmol）的亚硝酸钠溶液，滴加过程中维持温度在0℃～5℃，滴完后在0℃下反应12h。反应结束后，抽滤，滤饼经水洗后真空干燥，得到29.4g的橘黄色固体5-亚硝基-[1,1'-联苯]-2-酚，收率为74%。

②向高压反应釜中加入10g的5-亚硝基-[1,1'-联苯]-2-酚（50mmol）、0.5g的Pd/C催化剂（Pd含量为3wt%）以及300mL的甲醇，搅拌下通入氢气，直至反应釜内的压力为0.5MPa，然后升温至40℃反应2h。反应结束后，滤去Pd/C催化剂，减压移除甲醇，得到8.8g的暗红色固体4-氨基-[1,1'-联苯]-2-酚，收率为95%。