[发明专利]柔扁枝衣酸乙酯的合成方法及其用途有效
申请号: | 201110222144.8 | 申请日: | 2011-08-04 |
公开(公告)号: | CN102351706A | 公开(公告)日: | 2012-02-15 |
发明(设计)人: | 朱龙杰;庄亚东;朱怀远;张映;万敏;熊晓敏;刘献军 | 申请(专利权)人: | 江苏中烟工业有限责任公司 |
主分类号: | C07C69/92 | 分类号: | C07C69/92;C07C67/30;A24B15/30 |
代理公司: | 北京正理专利代理有限公司 11257 | 代理人: | 张文祎 |
地址: | 210008 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 柔扁枝衣酸乙酯 合成 方法 及其 用途 | ||
1.柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
A.在碱性条件下,3-庚烯-2-酮和丙二酸二乙酯进行反应,生成2,4-二氧-6-丙基-环己烷基羧酸乙酯;
B.在酸性条件下,步骤A生成的2,4-二氧-6-丙基-环己烷基羧酸乙酯与液溴反应,生成3,5-二溴-2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯;
C.将步骤B生成的3,5-二溴-2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯溶解,加入Cu/Co催化剂,在Cu/Co的催化下,将反应物与氢气进行脱溴氢化反应,生成2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯;
D.将步骤C生成的2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯与碳酸二甲酯进行烷基化反应,生成柔扁枝衣酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述步骤A中,3-庚烯-2-酮和丙二酸二乙酯以摩尔比为1.05~1.2∶1,在40~80℃的条件下反应3~5小时,之后调节溶液的pH值为3~4,搅拌,得到2,4-二氧-6-丙基-环己烷基羧酸乙酯。
3.根据权利要求1所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述步骤A中,所述碱性条件是在反应容器中加入甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢化钾、叔丁醇钾或氨基钠。
4.根据权利要求1所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述步骤B中,2,4-二氧-6-丙基-环己烷基羧酸乙酯和液溴以摩尔比1∶3~4.5,在25~40℃条件下反应10~15小时,之后向体系中加入水,搅拌,得到3,5-二溴-2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯。
5.根据权利要求1所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述步骤B中,所述酸性条件是在反应容器中加入乙酸或丙酸。
6.根据权利要求1所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述步骤C中,在氢气氛围下,溶解在NaOH中的3,5-二溴-2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯和Cu/Co在25~40℃的条件下反应18~24小时,之后调节溶液的pH值为3~4,搅拌,得到2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯;其中,3,5-二溴-2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯和NaOH的摩尔比为1∶5~10;3,5-二溴-2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯和Cu/Co的质量比为1∶0.15~0.25。
7.根据权利要求1所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述步骤D是将2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯溶解在含无水碳酸钾的丙酮溶液中,之后加入碳酸二甲酯,在25~40℃的条件下反应3~5小时,得到柔扁枝衣酸乙酯;其中,2,4-二羟基-6-丙基苯甲酸乙酯∶无水碳酸钾∶碳酸二甲酯的摩尔比为1∶1.3~2∶1.3~2。
8.根据权利要求1所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述各个步骤中,还包括对所得产物采用有机溶剂萃取,水洗,浓缩,柱层析分离,重结晶分离进一步处理。
9.根据权利要求8所述的柔扁枝衣酸乙酯的合成方法,其特征在于,所述柱层析分离是用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。
10.如权利要求1-9任一所述的柔扁枝衣酸乙酯的用途,其特征在于,它可用于卷烟行业的香精配方中。
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