[发明专利]一种金属螯合偶氮光盘染料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种金属螯合偶氮光盘染料的制备方法。

背景技术

光盘染料层中主要包括花菁(cyanine)，酞菁染料(Phthalocyanine)，偶氮染料(Azo-metal Complex)，醌类染料醌类染料(quinine)，以及其它染料。花菁由日本Taiyo Yuden公司研究并最早以此材料生产出CD-R盘片，橘皮书在制定时便以此为依据制定；酞菁染料是由Mitsui Toatsu(三井)化学公司首先发明，并和Kodak(柯达)公司联合研制了此类CD-R盘片；偶氮染料为有机染料，由Verbatim(万胜)和MITSUBISHI(三菱化工)研制；醌类染料醌类染料(quinine)主要有萘醌染料和蒽醌染料及其它们的衍生物；其它类型的染料金属络合物，如双硫酚类、靛苯胺金属络合物、偶氮苯金属络合物等)、苯亚胺染料、噻唑啉染料、二酮类染料。

金属螯合偶氮光盘染料是其中染色效果非常好的一种染料。US 7642036公开了合成关键中间体A的制备方法，如下式：

但是，使用这种方法制备的化合物A有同分异构体存在，这主要是由于进行硝化反应时有异构体生成而造成的。这种异构体比较难分离，非常不利于工业化生产。所以金属螯合偶氮光盘染料长期以来一直没有在工业上批量生产。

发明内容

为解决上述难题，本发明提供了如下技术方案：

一种金属螯合偶氮光盘染料中间体的制备方法，由以下步骤组成：(1)先将喹啉生成7-硝基喹啉，使硝基定位在7位，(2)在三乙胺作用下，将7-硝基喹啉与乙酰氯反应，得到1-乙酰基7-硝基喹啉，(3)将三氟化硼乙醚溶液加入硼氢化钠的THF溶液中，混匀后，加入1-乙酰基7-硝基喹啉，得到1-乙基7-氨基喹啉，(4)在酸性条件下，使用铁还原1-乙基7-硝基喹啉，得到1-乙基7-氨基喹啉中间体。

一种金属螯合偶氮光盘染料的制备方法，由以下步骤组成：(1)使用上述1-乙基7-氨基喹啉中间体与三氟甲基磺酸酐反应得到1-乙基-7-三氟甲基磺酰氨基四氢喹啉，(2)将1-乙基-7-三氟甲基磺酰氨基四氢喹啉与氨基噻唑在酸性条件下反应得到重氮化合物，(3)将步骤(2)得到的重氮化合物与1-乙基-7-三氟甲基磺酰氨基四氢喹啉反应得到红色固体，(4)将步骤(3)得到的红色固体与二水合乙酸金属盐反应得到金属螯合偶氮光盘染料。

其中，氨基噻唑为5-甲基-2-氨基噻唑或2-氨基噻唑。

其中，二水合乙酸金属盐为二水合乙酸镍或二水合乙酸锌。

该方法减少了同分异构体的存在，有利于反应的纯化。中间体A可进行如下的反应。

一种金属螯合偶氮光盘染料的制备方法，由以下步骤组成：(1)四氢喹啉与异丁醛、锌粉反应得到1-异丁基四氢喹啉，(2)将1-异丁基四氢喹啉在酸性条件下与铁反应得到1-异丁基-7-三氟甲基磺酰氨基四氢喹啉，(3)将1-异丁基-7-三氟甲基磺酰氨基四氢喹啉与氨基噻唑，亚硝酰硫酸反应得到重氮化合物，(4)将步骤(3)得到的重氮化合物与1-异丁基-7-三氟甲基磺酰氨基四氢喹啉反应得到红色固体，(5)将步骤(4)得到的红色固体与二水合乙酸金属盐反应得到金属螯合偶氮光盘染料。

其中，氨基噻唑为5-甲基-2-氨基噻唑或2-氨基噻唑。

其中，二水合乙酸金属盐为二水合乙酸镍或二水合乙酸锌。

该方法减少了同分异构体的存在，有利于反应的纯化和提高反应的产率，为这种金属偶氮光盘染料的工业化生产做出了贡献。

附图说明

图1为化合物I的镍盐络合物的UV谱图。

图2为化合物II的镍盐络合物的UV谱图。

图3为化合物I的镍盐络合物的1HNMR谱图。

图4为化合物II的镍盐络合物的1HNMR谱图。

图5为锌盐络合物的UV谱图。

图6为锌盐络合物的1HNMR谱图。

具体实施方式

实施例1：

1.7-硝基喹啉的合成

可以参照US 5283336来合成或者可以购买。

2.1-乙酰基7-硝基喹啉的合成

将10g 7-硝基喹啉，8.5g三乙胺溶于50ml二氯甲烷中，冷却至0℃，滴加乙酰氯5.3g，搅拌20min，加入水15ml淬灭反应，分层，有机相用15ml水水洗一次，干燥。回收溶剂得到黄色固体6g。

3.1-乙基7-硝基喹啉的合成