[发明专利]一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法。

背景技术

5-氯-8-羟基喹啉主要用于合成除草剂组份解毒喹，也用作动物食料添加剂、消毒剂和金属防腐剂，5-氯-8-羟基喹啉的制备方法有多种，见诸于报道和公开的5-氯-8-羟基喹啉的合成技术文献主要有：①，用8-羟基喹啉为原料，用大量冰乙酸为溶剂，通氯气制备5-氯-8-羟基喹啉，收率为52.7％(JP162066)，主要副产物为5，7-二氯-8-羟基喹啉.。本工艺的缺点是主原料贵，反应选择性差，杂质多；②，用8-羟基喹啉为原料，用硫酰氯氯化制备5-氯-8-羟基喹啉，收率为49％(JP162066)。缺点也是原料贵，选择性差，收率低；③，以8-羟基喹啉，盐酸和双氧水为原料制备5-氯-8-羟基喹啉，收率78.2％[Ger.(east).DD149859]。虽然收率有所提高，但主原料贵，导致总成本偏高；④，以4-氯邻硝基苯酚、4-氯邻氨基苯酚、甘油和硫酸为原料合成5-氯-8-羟基喹啉，以甘油计算收率为59％[Radioisotopes，1975，24(7)，500-4]。本工艺原料不贵，但收率还偏低。收率低的原因有二点：一是反应不够完全，另一是精制后处理时使用大量有机溶剂，烦琐损耗大。

发明内容

为了克服上述④工艺的不足，本发明提供了一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，利用该方法所制备的5-氯-8-羟基喹啉，收率高，含量大于99％

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，其步骤如下：A配置溶剂，4-氯邻氨基苯酚与4-氯邻硝基苯酚的摩尔比为1.6∶3.2，甘油与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为2.6∶5.2，

硫酸与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为3∶9；B合成，将上述组份在溶剂及100℃-170℃温度条件下滴加硫酸进行反应并伴随脱水；C中和，反应后的物料用碱液中和，后分离出5-氯-8-羟基喹啉粗品；D精制，中和后精制处理用工业无机酸代替有机溶剂进行精制处理；E干燥，得高纯度的5-氯-8-羟基喹啉。

将甘油、4-氯邻硝基苯酚、4-氯邻氨基苯酚投入釜中，滴加硫酸进行反应。4-氯邻氨基苯酚与4-氯邻硝基苯酚的摩尔比为1.6∶3.2。甘油与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为2.6∶5.2。硫酸与4-氯邻硝基苯酚摩尔比为3∶9，硫酸滴加温度为100℃-170℃度，最佳温度为105℃-150℃。边滴加边反应。硫酸滴毕，继续保温反应1-10小时，保温温度为110℃-160℃。保温期间，采取如下措施促进反应完全：给予真空去除一部分反应中产生的水；或从苯，甲苯，对二甲苯，氯苯中任选一种作共沸去水剂，部分去除至全部去除反应中副产的水，去水结束后蒸除夹带剂。反应结束后降温，加10％氢氧化钠溶液中和至PH值为7。离心过滤得到粗品。将粗品投入反应釜中，加粗品重量5倍的水以及少量活性炭进行过滤脱色。将滤液转至另一个反应釜中。加工业盐酸中和至PH值为7。过滤得脱色后粗品。将脱色后粗品投入另一台釜中，加脱色后粗品重量2-8倍的工业盐酸加热至60℃-110℃搅1小时后冷却至室温后过滤得精制产品。烘干后得成品。

通过部分脱除反应副产的水后，使反应达到完全。通过选用盐酸精制粗品，能最大程度地去除颜色杂质。克服了以往工艺中粗品用有机溶剂反复精制多次的缺点。大大减少了精制后处理过程中产品的损耗，提高了产品的总收率，成本下降，产品外观至类白色，含量高。

具体实施方式

实施例1

在1000L反应釜中，投入4-氯邻硝基苯酚100公斤，4-氯邻氨基苯酚173.7公斤，甘油175公斤，搅拌升温至120℃，滴加410公斤硫酸，滴毕于150℃保温反应3小时。保温期间用真空脱出70公斤水。保温反应结束后，降温至60℃，滴加10％氢氧化钠水溶液至PH值为7。离心，滤饼投入3000L釜中，加2200公斤水，200公斤32％工业盐酸，15公斤活性炭，溶解后过滤。滤液抽至另一台3000L釜中，滴加30％液碱233公斤进行中和，离心。将滤饼投入另一个2000L釜中，加入1250公斤32％工业盐酸，搅拌1小时后离心。

将滤饼投入另一台3000L釜中，加水2200公斤，搅拌溶解后滴加30％液碱至PH至为7。离心漂洗烘干得产品260公斤，HPLC纯度99.4％。

实施例2：