[发明专利]含2’-羟基六氟异丙基的邻苯二甲酰胺类化合物及其用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氟邻苯二甲酰胺衍生物及其用途。具体地说，涉及一种含2’-羟基六氟异丙基的邻苯二甲酰胺类化合物及其用途。

背景技术

农药的使用对保证经济作物产量具有重要的意义，但传统农药的高毒、低选择性、高残留、对人畜危害大等缺点日益不能适应现代农业的要求，所以开发具有低毒、高效、低残留、环保等优点的新一代的农药就显得尤为重要。

1989年，日本的Tsuda博士在其博士论文中报道了一种化学合成的作用于鱼尼汀受体的邻苯二甲酰胺类化合物。日本农药公司对此化合物进行了大量的研发工作，并开发出第一个鱼尼汀受体调节剂类杀虫剂—氟虫双酰胺(Flubendiamide)。这类杀虫剂不同于传统的杀虫剂，作用机制新颖，是一类用于蔬菜、水果、水稻、棉花等来防治鳞翅目害虫的高效杀虫剂，对成虫和幼虫均有优良的活性，且作用速度快、持效期长，且这类化合物对节肢类益虫安全，对蜜蜂、鱼类、天敌生物、人畜和鸟类等安全。

此后，各大农药公司对这类新型杀虫剂进行了结构修饰。如WO 2007069684报道了将氟虫双酰胺的七氟异丙基换成2-七氟乙基四唑；JP 2006306850报道了将七氟异丙基换成1-羟基-1-(4-三氟甲基苯基)乙基；WO 2006024412则将七氟异丙基换成1，1，1，3，3-五氟异丙基。上述通过含氟官能团转化的化合物仍表现出较好杀虫活性。

发明内容

本发明亦对氟虫双酰胺进行了结构修饰：对氟虫双酰胺的七氟异丙基用羟基替换位于仲碳上的一个氟原子，得到了一系列含2’-羟基六氟异丙基的邻苯二甲酰胺类化合物，其结构如式I所示：

式I中，R¹、R²、R³和R⁴分别独立选自：H、C₁～C₆直链或支链的烷基、C₁～C₆直链或支链的烷氧基或卤素(F、Cl或Br)中的一种。

上述化合物经杀虫活性测试(如对粘虫等)，证明其具有强烈的杀虫活性，可用于制备杀虫剂。

此外，本发明还提供一种制备上述化合物(式I所示化合物)的方法，其包括如下步骤：

(1)由3-碘苯二甲酸酐(其结构如式II所示)与1，1-二甲基-2-甲硫基乙胺(其结构如式III所示)反应，得式IV所示化合物的步骤；

(2)由式IV所示化合物与苯胺衍生物(其结构如式V所示)反应，得目标化合物(式I所示)的步骤；

其中：R¹、R²、R³和R⁴的定义与前文所述相同；

式II、III和V所示化合物的合成参见：(1)林添等，精细化工中间体，2010年，40(5)：29；(2)CN 101248040A；(3)戴燕等，应用化学，2009年，26(9)：1094和(4)徐宇威等，浙江化工，2005年，36(12)：25。

本发明所提供的含2’-羟基六氟异丙基的邻苯二甲酰胺类化合物(式I所示化合物)具有较高的杀虫(如对粘虫)活性(如本发明公开的某些化合物在浓度2.5mg/L时，粘虫死亡率为100％)。此外，本发明提供的含2’-羟基六氟异丙基的邻苯二甲酰胺类化合物的制备简单且成本很低，具有潜在的商业应用价值。

具体实施方式

在本发明一个优选的技术方案中，R¹、R²、R³和R⁴分别独立选自：H、C₁～C₃直链或支链的烷基、C₁～C₃直链或支链的烷氧基或卤素(F、Cl、Br或I)中的一种；

在一个更优选的技术方案中，R¹、R²、R³和R⁴分别独立选自：H、F、Cl、Br、甲基、乙基、异丙基、甲氧基中一种；