[发明专利]沙坦联苯及其衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种沙坦联苯及其衍生物的合成方法，其特征在于具体步骤为：

以式（Ⅱ）所示邻位卤代苯腈或其衍生物与式(Ⅲ）所示对甲基苯硼酸或其衍生物在D296阴离子交换树脂负载的纳米钯催化剂的催化下，在碱性条件中，于水或水与有机溶剂的混合溶剂中25℃-120℃反应1～24小时，得到目标产物；产物经分离、纯化，即得到式(I)所示沙坦联苯及其衍生物；其反应方程式为：

（Ⅱ）                                    (Ⅲ）                                 （I）

式中，R₁选自氢，苯环上任何位置取代C₁~C₆烷基，C₃~C₆环烷基，C₂~C₆烯基，芳基或取代芳基，卤素；

R₂选自氢，苯环上任何位置取代C₁~C₆烷基，C₃~C₆环烷基，C₂~C₆烯基，芳基或取代芳基，卤素；

R₃选自甲基, 甲酰基, 甲醛基, 甲羧基, 羟甲基, 氯甲基, 溴甲基, 碘甲基；

X为F、Cl、Br或I。

2.根据权利要求1所述的沙坦联苯及其衍生物的合成方法，其特征在于所述反应用的溶剂为水，或者为以下一种有机溶剂或两种以上有机溶剂任意比例的混合物，或者为以下一种有机溶剂或两种以上任意比例的混合溶剂再与水以任意比例的混合物，所述有机溶剂为：甲苯、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、氯苯、二甲苯；

所述溶剂的总质量用量为邻氯苯腈或其衍生物质量的20～50倍。

3.根据权利要求1所述的沙坦联苯及其衍生物的合成方法，其特征在于邻位卤代苯腈或其衍生物：对甲基苯硼酸或其衍生物：碱：D296阴离子交换树脂负载的纳米钯催化剂的物质的量比为1: 1～2 :1～4：0.0001～0.1。

4.根据权利要求1所述的沙坦联苯及其衍生物的合成方法，其特征在于所述的D296阴离子交换树脂负载的纳米钯催化剂D296Pd是以商品化的具有－NMe₃Cl，－NMe₂功能基的强碱性阴离子交换树脂作为催化剂钯的载体，载体粒度为50～180目；并由下述步骤制备获得：先将阴离子交换树脂在甲醇中溶胀，再将钯金属络合离子PdCl₄^2－交换于离子交换树脂上，加入还原剂，制得负载型的金属纳米钯颗粒，其结构如A所示：

       A    

其中，所用钯的金属盐为：碘化钯、氯化钯、醋酸钯、硝酸钯或砷化钯；所用还原剂可为：硼氢化钠、硼氢化钾、氢化锂铝、氢气、一氧化碳或铁。

5.根据权利要求1所述的沙坦联苯及其衍生物的合成方法，其特征在于所用的碱为：碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氟化钾、碳酸铯或醋酸钠。

6.根据权利要求1所述的沙坦联苯及其衍生物的合成方法，其特征在于偶联反应在相转移催化剂中进行，或者在非相转移催化剂中进行。