[发明专利]复合粒子、涂膜形成用组合物、印刷油墨、涂料组合物、涂装物品及带涂膜的树脂膜

说明书

技术领域

本发明涉及含氧化钛的复合粒子、包含该复合粒子的涂膜形成用组合物、特别是包含该复合粒子的印刷油墨及涂料组合物以及具有由该涂膜形成用组合物形成的涂膜的涂装物品、特别是具有该涂膜的树脂膜。

背景技术

氟树脂膜的耐候性、耐污染性等良好，因此被用于例如室外展示场、体育设施、农业大棚等建筑或构筑物的屋顶材料、墙面装饰材料等(以下也把将氟树脂膜用于屋顶材料、墙面装饰材料等的建筑或构筑物称为“膜结构物”)。但是，氟树脂膜的可见光透射率高，因此用作屋顶材料、墙面装饰材料等时内部过于明亮或内部的气温过高，因此有时需要抑制可见光透射率。

作为抑制氟树脂膜的可见光透射率的方法，可例举反射可见光的方法、吸收可见光的方法等。其中，吸收可见光的方法中，氟树脂膜的温度上升，膜的机械强度下降，因此较好是反射可见光的方法。作为反射入射至氟树脂膜的可见光的方法，可例举通过使用印刷油墨的印刷法在树脂膜上形成含有折射率高的氧化钛颜料等白色颜料的涂膜(coating layer)的方法。

但是，在树脂膜上形成含氧化钛颜料的涂膜的氟树脂膜存在下述问题。

(i)氧化钛容易因紫外线而变色，分解。其结果是，发生氟树脂膜的变色、可见光反射率的变化。

(ii)由于紫外线引起的氧化钛的光催化作用，氟树脂膜和涂膜发生变色，或者氟树脂膜和涂膜的机械强度下降。其结果是，发生氟树脂膜的变色、可见光反射率的变化、机械强度的下降。

(iii)因由氧化钛的光催化作用引发的氟树脂的分解而产生氟化氢，与白色颜料一起掺入涂膜的其他着色颜料因该氟化氢而褪色。其结果是，发生氟树脂膜的变色、可见光反射率的变化。

作为解决上述(i)的问题的颜料，提出有下述颜料。

(1)使氧化铈和致密无定形二氧化硅析出于金红石型氧化钛的表面而得的颜料，氧化铈的量为氧化钛的0.01～1.0质量％，致密无定形二氧化硅的量为氧化钛的1～8质量％(专利文献1)。

(2)具有由氧化铝或氧化铝和二氧化硅形成的被覆层的金红石型氧化钛粒子的颜料，其粒子表面使氧化钛的0.5～2质量％的铈阳离子和化学计量学量的硫酸阴离子、磷酸阴离子或硅酸阴离子与其自身结合(专利文献2)。

所述(1)和(2)的颜料虽然紫外线引起的颜料自身的变色、分解得到抑制，但该颜料的光催化作用未得到充分抑制。特别是该颜料未考虑到与氟树脂一起使用，因此对于氟化氢的耐受性不足。因此，无法解决(ii)、(iii)的问题，发生氟树脂膜的变色、可见光反射率的变化、机械强度的下降。

另一方面，对于汽车、电车等运输用设备，建筑物外墙、屋顶材料等建筑用构件等氟树脂膜以外的用于室外的物品(以下称为“室外物品”)，有时由包含氧化钛颜料等白色颜料的涂料组合物形成具有光泽的涂膜。但是，一旦氧化钛因紫外线发生变色、分解或产生光催化作用，涂膜的可见光反射率会发生变化而失去光泽。对于该涂膜的耐候性的提高提出了大量的方案。但是，至今未报道有可形成即使暴露于室外10年以上涂膜的光泽也不会受损的程度的耐候性(耐酸雨性等)良好的涂膜的白色系涂料组合物。例如，在金属基体上形成涂膜的情况下，即使经过长期的室外暴露，涂膜与金属基体的密合性也可得到保持。但是，由于紫外线引起的氧化钛的光催化作用，在涂膜表层发生变色或开裂，或者树脂粘合剂和颜料从涂膜的表层脱落。

于是，作为解决形成于氟树脂膜和除此以外的室外物品等的涂膜的问题的颜料，本发明人提出了下述颜料。

(3)自内侧起依次具有含氧化钛的粒子、含氧化铈的被覆层、含氧化硅的被覆层的3层结构的复合粒子(专利文献3)。

该复合粒子通过氧化铈而减弱了氧化钛的光催化作用。此外，通过位于氧化铈外层的含氧化硅的被覆层，防止了氧化铈与氟化氢的反应，抑制光催化作用的效果可持续。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平7-315838号公报

专利文献2：日本专利特开昭59-184264号公报

专利文献3：国际公开第2008/078657号文本

发明的概要

发明所要解决的课题

但是，由含专利文献3中的上述(3)的复合粒子的印刷油墨或涂料组合物形成涂膜的情况下，无法充分减少氧化钛的变色、分解和光催化作用，氟树脂膜和涂膜的颜色和可见光反射率可能会因暴露于室外而变化。