[发明专利]乙烯基酯树脂组合物有效
申请号: | 201080013576.1 | 申请日: | 2010-03-24 |
公开(公告)号: | CN102361933A | 公开(公告)日: | 2012-02-22 |
发明(设计)人: | 玛丽安·亨瑞克·斯库德拉尔克;约翰·弗朗兹·格拉图斯·安东尼厄斯·詹森 | 申请(专利权)人: | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 |
主分类号: | C08L67/00 | 分类号: | C08L67/00 |
代理公司: | 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 | 代理人: | 肖善强 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯基 树脂 组合 | ||
本发明涉及一种树脂组合物,其包含:(a)30-70wt.%的乙烯基酯树 脂,和(b)30-70wt.%的反应性稀释剂。
例如WO-A-2008/077586中描述了这种包含含甲基丙烯酸酯的化合物 作为反应性稀释剂的树脂组合物。WO-A-2008/077586描述的这种树脂组 合物可适用于换衬(relining)。考虑到树脂组合物的可处理性,期望树脂 组合物的粘度不要太高。例如,换衬包括用树脂组合物浸渍纤维。因此, 考虑到处理和浸渍时间,树脂组合物的粘度不可以太高。事实上粘度对于 许多其他应用来说也很重要,例如化学锚接、注射、真空注射以及简单的 层压过程,例如树脂的粘度越低,敞口成型过程运行地越平稳。因此,非 常需要能降低树脂组合物的粘度的方法。降低粘度的一种方法是加入更多 的反应性稀释剂,但是由于树脂组合物中树脂的含量较低,通常将导致固 化的树脂组合物机械性能的恶化。
本发明的目的是得到一种具有降低的粘度同时保持或甚至改善固化制 品的机械性能(例如由拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度和/或弯曲模量表 示)的树脂组合物。
已令人惊讶地发现用衣康酸的酯作为反应性稀释剂来代替部分甲基丙 烯酸酯反应性稀释剂可以实现该目的。因此,本发明的树脂组合物包含含 有甲基丙烯酸酯的化合物和衣康酸的酯作为反应性稀释剂
一个令人惊讶的额外的优点是还可以改善固化制品的断裂伸长率。
本发明的组合物包含30-70wt.%的至少一种乙烯基酯树脂。在本文中 使用时,所有以wt.%计的量都是相对于乙烯基酯树脂(a)和反应性稀释剂(b) 的总重量给出的,除非另外说明。本发明的树脂组合物中所含的乙烯基酯 树脂选自本领域普通技术人员已知的乙烯基酯树脂。由于其抗水解性和优 异的机械性能,乙烯基酯树脂是最常用的。仅在末端位置有不饱和位点的 乙烯基树脂是例如通过环氧低聚物或聚合物(例如双酚-A的二环氧甘油 醚、酚醛型环氧化物、或基于四溴双酚-A的环氧化物)与例如(甲基)丙烯 酸的反应来制备的。还可以用(甲基)丙烯酰胺来代替(甲基)丙烯酸。在本文 中使用时,乙烯基酯树脂是包含至少一个(甲基)丙烯酸酯官能的端基的低 聚物或聚合物,也被称为(甲基)丙烯酸酯官能的树脂。这也包括乙烯基酯 聚氨酯树脂(也被称为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂)类。优选的乙烯基酯 树脂是甲基丙烯酸酯官能的树脂,包括聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂和从环氧 低聚物或聚合物与甲基丙烯酸或甲基丙烯酰胺(优选与甲基丙烯酸)反应 得到的树脂。最优选的乙烯基酯树脂是通过环氧低聚物或聚合物与甲基丙 烯酸的反应得到的树脂。
可以包含在本发明的乙烯基酯树脂组合物中的乙烯基酯树脂的分子量 Mn优选地在500到3000Dalton的范围内,更优选地在500到1500Dalton 的范围内。在本文中使用时,乙烯基酯树脂的分子量是按如下方法测定: 根据ISO 13885-1,通过凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中,使用聚苯乙烯标 样和为测定分子量所设计的合适的柱。优选地,乙烯基酯树脂的酸值在0 到50mg KOH/g树脂的范围内,更优选地在0到30mg KOH/g树脂的范围 内。在本文中使用时,树脂的酸值是根据ISO 2114-2000通过滴定法测定 的。
本发明的乙烯基酯树脂包含至少一种甲基丙烯酸酯反应性稀释剂。如 果树脂组合物包含甲基丙烯酸酯官能的树脂作为乙烯基酯树脂,那么本发 明的树脂组合物包含不同于甲基丙烯酸酯官能的树脂且含有甲基丙烯酸酯 的化合物作为反应性稀释剂。甲基丙烯酸酯反应性稀释剂是包含至少一个 反应性甲基丙烯酸酯基团的稀释剂。甲基丙烯酸酯反应性稀释剂的非限制 性实例是单官能的和双官能的甲基丙烯酸酯。
本发明的树脂组合物包含反应性稀释剂。稀释剂被用于例如降低树脂 组合物的粘度从而使其处理更简单。为了清楚起见,反应性稀释剂是能与 本发明的组合物中存在的乙烯基酯树脂共聚的稀释剂。
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