[发明专利]一种芳基乙烯衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，涉及一种芳基乙烯衍生物的制备方法。

背景技术

芳基乙烯衍生物，作为一类重要的有机合成中间体，在医药、除草剂、天然产物及高级材料的合成上具有重要的用途。由钯催化的发生在卤代芳烃与烯烃化合物之间的Heck交叉偶联反应，是生成芳基乙烯衍生物的一种重要且多用的方法。目前，有关多芳基乙烯衍生物的合成方法报道的很多。然而，这些方法中大多数反应是以钯的磷或氮的配体作为催化剂（J. Org. Chem. 1999, 64, 10; Org. Lett. 2003, 5, 983; Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 2595; J. Organomet. Chem. 2001, 622, 89），这些配体通常具有毒性且价格比较昂贵。2003年，Qingwei Yao 等报道了一种醋酸钯催化的Heck反应（J. Org. Chem. 2003, 68, 7528），该反应采用无配体钯作催化剂，反应产率高，但反应在对环境不甚友好的DMA中进行，且反应时间较长。2007年，Michael A. K. Vogel等同样报道了一种在室温下醋酸钯催化的Heck反应（Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 1019），反应条件温和，然而该反应选用DMF作溶剂，环境不友好，且反应时间也较长（11-37 h）。

可以看出，这些方法虽然反应条件温和，收率较高，但仍存在许多问题：（1）反应采用配体钯作催化剂，反应成本高；（2）反应时间长；（3）反应溶剂毒性较大，环境不友好；（4）反应体系复杂。因此开发一种高效、快速、经济节约、环境友好的合成芳基乙烯衍生物的方法一直以来受到人们的极大关注。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种成本低廉、高效、快速、环境友好的芳基乙烯衍生物的制备方法。

本发明芳基乙烯衍生物的制备方法，是以PEG-400作溶剂，以氯化钯作为催化剂，在聚焦微波辐射下碘代芳烃与烯烃化合物以1:1~1:3的摩尔比于碳酸钾碱性环境中完全反应，再向反应液中加入浓度为1~2mol/L的盐酸进行酸化至pH = 1~3，然后用乙醚萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，采用硅胶柱层析分离，得芳基乙烯衍生物。

所述碘代芳烃为碘苯、碘苯甲酸、对碘苯甲醚或对碘苯胺。

所述烯烃化合物为丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯或丙烯酸丁酯。

所述聚焦微波辐射的功率为8~10W，聚焦微波辐射的温度为100~130℃，反应时间为10~15分钟。

所述催化剂氯化钯的用量为碘代芳烃摩尔量的1~5%。

所述碳酸钾的用量为碘代芳烃摩尔量的0.5~3倍。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明以碘代芳烃与烯烃化合物为原料，其价廉易得；反应条件温和，反应过程简单，合成成本低。

2、本发明采用聚焦微波辐射协助反应，在10~15分钟以内反应完全，反应速度快，效率高；产物收率高（高达95%）。 

3、本发明采用无毒性的PEG-400作溶剂，后处理简单；溶剂体系无毒可降解，对环境友好。

4、催化剂氯化钯价格，用量少，而且可循环使用，满足绿色化学的要求，具有较好的工业应用前景。

具体实施方式  

      下面通过具体实施例对本发明芳基乙烯衍生物的制备方法作详细的说明。

实施例1、肉桂酸的制备

依次将氯化钯、碘苯、丙烯酸和碳酸钾加入到PEG-400中，在功率为10W、温度为120℃的聚焦微波辐射下反应10分钟；反应过程用薄层层析法跟踪。反应完全后，向反应液中滴加摩尔浓度为2mol/L的盐酸酸化至pH = 1；用乙醚萃取四次，得萃取液；用无水硫酸镁干燥，过滤；滤液用RE-52AA型旋转蒸发仪在45℃进行浓缩后得浓缩液；再在浓缩液中加入2~3倍浓缩液质量的硅胶进行拌样，将拌样放入层析柱内，加入石油醚和乙酸乙酯（石油醚和乙酸乙酯的体积比为1:2）进行洗脱分离，收集洗脱液，将洗脱液放入旋转蒸发仪中，在45℃进行浓缩，即得肉桂酸。

碘苯与丙烯酸的摩尔比为1:1.2；氯化钯的用量为碘苯摩尔量的1%；碳酸钾的用量为碘苯摩尔量的0.5倍。产物收率为95%。