[发明专利]具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 201010518800.4 申请日: 2010-10-20
公开(公告)号: CN102030680A 公开(公告)日: 2011-04-27
发明(设计)人: 柯少勇;张志刚;杨自文;王开梅;梁英;张亚妮;龙同;江爱兵 申请(专利权)人: 湖北省生物农药工程研究中心
主分类号: C07C251/52 分类号: C07C251/52;C07C251/66;C07C251/62;C07C251/38;C07C251/68;C07C249/12;C07C309/65;C07C303/28;C07D213/61;C07C255/62;C07C253/30;C07D277/32;C07
代理公司: 武汉开元知识产权代理有限公司 42104 代理人: 朱盛华
地址: 430084 湖*** 国省代码: 湖北;42
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摘要:
搜索关键词: 具有 杀虫 活性 新型 衍生物 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物I,其特征在于其连接在肟醚或酯单元上的芳杂环为含氟芳香基团,衍生物I的结构通式如下所示:

式中:R1、R2、R3为烷基、烷氧基、含氟烷基、含氟烷氧基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或氢;

Q为氢、取代C1~C10烷基、含氟C1~C10烷基、取代芳基、芳甲基、烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基;

G为取代C1~C10烷基、取代芳C1~C4烷基、杂环C1~C4烷基、芳甲酰基、芳乙酰基、脂肪C1~C10酰基、三氟乙酰基、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、二甲氨基磺酰基或含氟C1~C10磺酰基;

X为碳或氮。

2.根据权利要求1所述的具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物I,其特征在于衍生物I的结构通式中:

R1为氟、三氟甲基或氢;R2、R3为氢、卤素或氰基;

Q为氢、苯基、苯氧基或苯硫基;

G为2-氯噻唑-5-甲基、2-氯吡啶-5-甲基、对氟苄基、对溴苄基、甲磺酰基、异丁酰基、α,α-二甲基正丁酰基或乙氧羰基;X为碳。

3.具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物II,其特征在于其连接在肟醚或酯单元上的芳杂环多为含氟芳香基团,衍生物II的结构通式如下所示:

式中:R1、R2、R3、R4、R5为烷基、烷氧基、含氟烷基、含氟烷氧基、羟基、卤素、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或氢;

Q为氢、取代C1~C10烷基、含氟C1~C10烷基、取代芳基、芳甲基、烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基;

X为碳或氮;Y为硫或氧。

4.根据权利要求3所述的具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物II,其特征在于衍生物II的结构通式中:

R1为氟、三氟甲基或三氟甲氧基或氯;Q为氢或苯基;R2、R3、R5为氢或卤素;R4为4-氯、三氟甲基、4-氟或2-氟;X为碳;Y为氧或硫。

5.生产权利要求1所述的具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物I的制备方法,其特征在于具体步骤如下:

(1)中间体取代芳甲醛或酮肟的制备,用含有多种取代基的芳醛或酮与盐酸羟胺或硫酸羟胺反应,具体反应式如下:

(2)芳香肟醚或酯衍生物I的制备,合成反应式如下:

反应过程有两种方式,一是取代酰卤与芳香醛或酮肟在溶剂中进行酰基化反应得到肟酯衍生物,二是采用DMF做溶剂,NaH为碱进行O-烷基化反应,

所述溶剂是DMF、二氯甲烷、氯仿、乙醇、乙腈、苯或甲苯中的一种,

反应时间为2-7小时,反应温度为25-75℃;

反应结束后,经常规处理后得到芳香肟醚或酯衍生物I。

6.生产权利要求3所述的具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物II的制备方法,其特征在于具体步骤如下:

(1)中间体取代芳甲醛或酮肟的制备,用含有多种取代基的芳醛或酮与盐酸羟胺或硫酸羟胺反应,具体反应式如下:

(2)芳香肟醚或酯衍生物II的制备,合成反应式如下:

反应分两步进行,先是以各种取代芳胺为原料制备中间体芳基异氰酸酯或异硫氰酸酯ArNCY,然后与芳香醛或酮肟在溶剂中进行亲核加成反应,

所述溶剂是二氯甲烷、氯仿、丙酮、乙腈、苯或甲苯中的一种,

反应时间为2-7小时,反应温度为25-75℃;

反应结束后,经常规后处理得到芳香肟醚衍生物II。

7.权利要求1或3所述的具有杀虫活性的新型肟醚或酯衍生物I或II的用途,其特征在于用作制备杀灭棉铃虫、小菜蛾、蚜虫、甜菜夜蛾和粘虫生物害虫的杀虫剂或杀虫剂的活性成分。

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