[发明专利]低迁移性邻苯甲酰基苯甲酸酯

说明书

技术领域

本申请涉及低迁移性邻苯甲酰基苯甲酸酯，单独作为光引发剂或与其它光引发剂混合用于配制含有不饱和碳碳双键类化合物的光固化组合物。

背景技术

邻苯甲酰基苯甲酸甲酯是一种高效的小分子量自由基型固体光引发剂，主要与叔胺增效剂共同用于不饱和预聚物(如：丙烯酸脂)的UV固化，广泛用于光固化涂料的配方中。

但是，在光固化涂料的实际使用中，人们日益关注小分子量光引发剂在使用中因分子迁移而产生的污染问题，并尽量在可选择的光引发剂范围内优选低迁移性的光引发剂，例如在纸张、地板等民用领域，低气味低迁移的涂料使用日益广泛，而食品、药品包装材料方面制定了更加严格的检测标准来限定分子的迁移量，这些需求将许多小分子量光引发剂排除在允许使用的清单之外。二苯甲酮，2-羟基-2甲基-苯基-1-丙酮，邻苯甲酰基苯甲酸甲酯等这些光引发剂由于其分子量小，在光固化组合物施工中及聚合后，都有可能向接触物或者空气中迁移而造成污染。因此，随着对低迁移性光引发剂需求的不断增加，寻找既具有良好固化性能，又具有较低迁移性的光引发剂，是市场的迫切需求。

在日本专利JP2001064612、JP2001354932、JP2002275441中，描述了一类邻苯甲酰基苯甲酸聚乙二醇酯化合物(结构式1)，将其作为光引发剂应用在光固化体系中，以改善其光固化体系的热稳定性，提高粘合剂的耐热性能。这三篇专利仅对这类化合物的用途进行了一般性的描述，在实施例的配方中列出了m＝1，2，3的化合物作为组分之一，但都未对这类首次出现的新化合物的来源、合成方法、结构表征、性状等任一信息进行任何披露。

m＝1-20

结构式1

发明内容

本申请的目的是提供一种结构式2所示的化合物，

n＝4-10；

结构式2

并将其应用到光固化组合物中。这种化合物具有非常低的迁移性，可以单独作为光引发剂或与其它光引发剂混合用于不饱和碳碳双键类化合物的光固化过组合物中，满足关于食品、药品包装物的法规要求。

式2化合物的制备是邻苯甲酰基苯甲酸甲酯与聚乙二醇在催化剂作用下发生酯交换反应，催化剂是酯交换反应常用的例如甲醇钠、乙醇钠、二丁基氧化锡或对甲苯磺酸。反应液的处理过程通常是本领域技术人员熟知的洗涤、蒸馏等。

式2化合物之一或几种混合作为光引发剂与至少一种可以进行自由基聚合的、含有不饱和碳碳双键的化合物构成组合物，可以发生光固化作用。

含有不饱和碳碳双键的化合物之一是指一元醇或多元醇及其他结构多元醇的丙烯酸酯，例如己二醇二丙烯酸酯、聚酯多元醇丙烯酸酯；其次包括乙烯基醚、乙烯基苯等；另外还有不饱和二元羧酸的酯、酰胺等。

除式2化合物之外，在组合物中还可以含有其他类型的已知光引发剂的一种或两种以上混合物以及改善组合物性能的添加剂；已知的光引发剂有二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-羟基-2-甲基-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-(4-甲硫基)苯基-1-丙酮2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等；添加剂包含作为稳定剂的物质例如对甲氧基酚、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑；作为聚合促进剂的物质例如三乙醇胺、对二甲氨基苯甲酸酯。

在组合物中加入颜料，可以制备出相应颜色的油墨。

式2化合物的用量占组合物重量的0.1-10％，通常情况下的用量是1-6％即可发挥很好的光固化作用。

所制备的组合物可使用在各种基材表面上，例如纸张、木材、塑料、金属，并以本领域技术人员通常使用的方法涂布和照射光线，完成固化过程。包含有式2化合物的光固化组合物不仅具有良好的热稳定性、非常低的气味，同时由于式2化合物在组合物中的溶解性大，因此该组合物容易配制，配制好的组合物具有良好的存放稳定性，经过固化后能够获得良好的表面性能。

具体实施方式

实施例1

三缩四乙二醇双(邻苯甲酰苯甲酸)酯