[发明专利]一种N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地涉及一种N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物的制备方法。

背景技术

N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物是一类具有高杀虫活性及杀菌活性的化合物。WO2008/134969A1中公开了化合物3-溴-N-(4-氯-2-(2-氰基丙基-2-基甲酰氨基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物编号1.14)具有高的杀虫活性，同时具有杀菌活性，该化合物结构如下：

WO2008/134969A1同时公开了以邻硝基苯甲酸为原料经酰氯化，与氰烷基胺缩合制得N-(氰烷基)邻硝基苯甲酰胺，硝基经还原制得N-(氰烷基)邻氨基苯甲酰胺中间体，三步总收率为47％-60％。

WO2008/134969A1还公开了N-(氰烷基)邻氨基苯甲酰胺中间体在碱性条件下与吡唑酰氯化物缩合制得N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物，收率为38％-68％。

一直以来，技术人员致力于不断研究开发新的、更为先进合理、更加环保的制备方法，以期获得质量更优、价格更低的高效、安全的杀虫剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种更为简便、更加环保地制备N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物的新方法。

本发明涉及的N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物是一类具有高杀虫活性及杀菌活性的化合物，发明人对其传统的制备方法进行了全新的探索。

发明人在研究新的制备方法过程中，发现以2-亚硫酰氨基苯甲酰氯为原料经缩合可高收率地制得N-(氰烷基)邻氨基苯甲酰胺中间体，简化了反应步骤。

本发明还提供了一种N-(氰烷基)邻氨基苯甲酰胺中间体与吡唑酰卤化物，在无缚酸剂存在下高收率地制得N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物的制备方法。

由此，本发明提供了一种制备N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物的新方法，从而完成了本发明。

本发明的技术方案如下：

一种N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物的制备方法，反应式如下：

反应包括以下两个步骤：

1)2-亚硫酰氨基苯甲酰氯类化合物(V)与氰烷基胺(IV)缩合制得N-(氰烷基)邻氨基苯甲酰胺类化合物(III)；

2)N-(氰烷基)邻氨基苯甲酰胺类化合物(III)与吡唑酰卤化物(II)反应、无缚酸剂存在，制得N-(氰烷基)苯甲酰胺类化合物(I)。

式中：

R₁选自H、卤素或甲基；R₂选自H或卤素；R₃选自H或C₁-C₆直链或支链烷基；R₄选自C₁-C₆直链或支链烷基；或者R₃和R₄同所连接的碳一起形成C₃-C₆环烷基；R₅选自卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤烷基或C₁-C₆卤烷氧基；R₆选自卤素；R₇选自H、卤素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃卤烷基；X选自CH、CF、CCl或N；Y选自Cl或Br。

本发明的优选方案为：

步骤1)：通式(V)所示的2-亚硫酰氨基苯甲酰氯类化合物与氰烷基胺(IV)加料摩尔比为1∶1-4，于适宜的溶剂中、-10℃至回流温度反应0.5-48小时，制得通式(III)所示的N-(氰烷基)邻氨基苯甲酰胺类化合物；所述的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF、THF、苯、甲苯、己烷、二氧六环或二甲基亚砜；反应加入适宜的碱选自三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾。溶剂的加入量是本领域的技术人员所熟悉的，溶剂的用量以摩尔计为通式(V)所示的2-亚硫酰氨基苯甲酰氯类化合物的5-500倍。

加入适宜的碱类物质对反应有利。适宜的碱选自有机碱如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾等。碱的加入量以摩尔计为通式(V)所示的2-亚硫酰氨基苯甲酰氯类化合物的0-2倍。