[发明专利]氟烯烃化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明的主题是氟烯烃化合物的制备方法。本发明更具体地涉及氢氟丙烯(hydrofluoropropenes)的制备方法。

背景技术

氢氟烃(HFC)且特别是氢氟烯烃(HFO)例如2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)是已知具有下列物质的性质的化合物：制冷剂和热交换流体、灭火剂、推进剂、起泡剂、发泡剂、气态电介质、单体或聚合反应介质、载流体(support fluid)、研磨剂用试剂、干燥剂以及能量产生装置用流体。不同于对臭氧层具有潜在威胁的CFC和HCFC，HFO不含氯并且因而不给臭氧层带来问题。

1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)是在2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)的制造中的合成中间体。

大多数用于制造氢氟烯烃的方法涉及脱卤化氢反应。因此，文献WO03/027051描述了式CF₃CY＝CX_nH_p的氟烯烃的制造方法，该方法包括在相转移催化剂的存在下使式CF₃C(R¹_aR²_b)C(R³_cR⁴_d)的化合物与至少一种碱金属氢氧化物接触，其中，在式CF₃CY＝CX_nH_p中，X和Y各自表示氢原子或者选自氟、氯、溴或碘的卤素原子，n和p为整数且可独立地取0、1或2的值，条件是(n+p)＝2；在式CF₃C(R¹_aR²_b)C(R³_cR⁴_d)中，R¹、R²、R³和R⁴独立地表示氢原子或者选自氟、氯、溴或碘的卤素原子，条件是R¹、R²、R³和R⁴中的至少一个为卤素原子并且至少一个氢原子和一个卤素原子位于相邻的碳原子上，a和b能够独立地取0、1或2的值，条件是(a+b)＝2，c和d能够独立地取0、1、2或3的值，条件是(c+d)＝3。

文献WO03/027051在实施例2中教导，在不存在相转移催化剂的情况下，当使1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)与50重量％氢氧化钾(KOH)水溶液在环境温度下和在压力下接触24小时时，不发生反应。

此外，文献WO03/027051教导了-20℃～80℃的反应温度。

文献WO 2008/075017说明了在50重量％KOH水溶液的存在下，在150℃下，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)的反应。在不存在相转移催化剂的情况下，3.5小时后的转化率为57.8％且对HFO-1225ye的选择性为52.4％(试验1)。在相转移催化剂的存在下，在仅2.5小时后就获得该转化率且选择性几乎不变(试验4)。如该文献的表2中所示，必须使用有机溶剂以提高对HFO-1225ye的选择性。

WO2007/056194描述了通过以KOH水溶液使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)脱氟化氢来制备HFO-1234yf，或者通过使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)在气相中在催化剂的存在下(特别是在基于镍、碳、或它们的组合的催化剂上)脱氟化氢来制备HFO-1234yf。