[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201010227114.1 | 申请日: | 2010-07-06 |
公开(公告)号: | CN101880342A | 公开(公告)日: | 2010-11-10 |
发明(设计)人: | 义建军;黄启谷;李志飞;卢晓英;郑宏涛;汪红丽;陈商涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F210/16;C08F210/02;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/654;C08F4/656 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂,由主催化剂和助催化剂组成;其中,所述助催化剂为有机铝化合物;其特征在于:所述的主催化剂由载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物和有机硅氧烷化合物组成;载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物和有机硅氧烷化合物的摩尔比为1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5);助催化剂与主催化剂中过渡金属卤化物的摩尔比为(30-500)∶1;
所述的载体是指卤化物载体或卤化物载体与无机氧化物载体的复合载体。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的过渡金属卤化物选自通式为M(R1)4-mXm的化合物中的至少一种,式中,M是Ti、Zr、Hf、Fe、Co或Ni;X是卤原子,选自Cl、Br或F;m为0到4的整数;R1选自C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C1~C20的环戊二烯基及其衍生物、C1~C20的芳香烃基、COR`或COOR`,R`是具有C1~C10的脂肪族基或具有C1~C10的芳香基。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的有机硅氧化合物是通式为:RxSi(OR’)y,式中,R和R’为C1-C15的烷基,C1-C15的环烷基,或C1-C15的芳基;x取自0,1,2或3;y取自1,2,3或4;x+y=4。
4.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的有机醇化合物选自碳原子数为1-15的直链醇、碳原子数为1-15的支链烷基醇、碳原子数为1-15的环烷基醇或碳原子数为1-15的异构醇中的至少一种。
5.一种权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:
1)将载体在10-150℃分散于有机溶剂中,加入有机醇化合物和助析出剂;
2)在-40-30℃下,向步骤1)得到的溶液中加入过渡金属卤化物,滴加完毕后加入有机硅氧烷化合物,第二次加入助析出剂,升温至40-110℃,第三次加入助析出剂,反应0.5-24小时,在升温过程中,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应结束后,采用甲苯或正己烷洗涤4-6次,过滤,除去未反应物、助溶剂、助析出剂和溶剂,真空抽干,得到主催化剂组分;
3)将主催化剂和助催化剂按助催化剂与主催化剂中过渡金属卤化物的摩尔比为(30-500)∶1混合,得到烯烃聚合催化剂。
所述的助析出剂是碳原子数为5-20烷烃,碳原子数为5-20环烷烃,助析出剂与载体的重量比是(5-100)∶1;
所述的助溶剂为有机环氧化合物或有机磷酸酯,有机环氧化合物或有机磷酸酯与卤化镁的摩尔比(0.5-10)∶1。
6.根据权利要求5所述的烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:所述的助析出剂为正己烷,正庚烷或环己烷。
7.根据权利要求5所述的烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:所述的有机环氧化合物是环氧丙烷或环氧氯丙烷。
8.根据权利要求5所述的烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:所述的有机磷酸酯是正磷酸三丁酯。
9.一种权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的应用,其特征在于:用于乙烯均聚合或乙烯与Alpha-烯烃的共聚合。
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