[发明专利]一种甲氧基丙烯酸酯化合物的合成方法无效
| 申请号： | 201010106203.0 | 申请日： | 2010-02-02 |
| 公开（公告）号： | CN101774972A | 公开（公告）日： | 2010-07-14 |
| 发明（设计）人： | 丁兴成;阚登蕾 | 申请（专利权）人： | 浙江大学 |
| 主分类号： | C07D233/70 | 分类号： | C07D233/70 |
| 代理公司： | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人： | 韩介梅 |
| 地址： | 310027*** | 国省代码： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 甲氧基 丙烯酸酯 化合物 合成 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种甲氧基丙烯酸酯化合物的合成方法，尤其是以有机酸为原料制备甲氧基丙烯酸酯的合成方法。
背景技术
甲氧基丙烯酸酯类化合物是一种重要的杀菌剂，具有低毒、高活性、广谱性等特点，可有效地防治黄瓜霜霉病、小麦白粉病；对油菜菌核病菌、葡萄白腐病菌、苹果轮纹病菌、苹果斑点落叶病菌等均具有良好的抑菌活性。同时能有效地防治对其它杀菌剂产生抗性的病原菌，如对抗14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类杀菌剂的菌株有效。其作用机理是线粒体呼吸抑制剂，通过锁住细胞色素b和c1之间的电子传递，阻止细胞能量的合成，从而抑制其线粒体呼吸达到抑菌作用。因此，甲氧基丙烯酸酯类化合物是目前杀菌剂研发的热点。本发明从常见有机酸为起始原料，通过与具有生物活性的R1-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应，提供一种新的甲氧基丙烯酸酯化合物的合成方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种收率高、工艺简单的甲氧基丙烯酸酯化合物的合成方法。
本发明的甲氧基丙烯酸酯化合物的合成方法，其步骤是：
将有机酸和N，N-羰基二咪唑、丙二酸单乙酯镁按摩尔当量比1∶1∶1.0～1.2溶解在有机溶剂中，室温搅拌反应3～4小时，用甲叔醚萃取产品，NaCl溶液洗涤，无水Na2SO4干燥，得中间体(I)；
中间体(I)与质量浓度40％甲基肼按摩尔比1∶1.0～1.2在回流条件下继续反应8～12小时，旋干溶剂，得中间体(II)；
在中间体(II)中直接加入R1-3-甲氧基丙烯酸甲酯，中间体(II)与R1-3-甲氧基丙烯酸甲酯的摩尔比为1∶1.0～1.2，80～100℃左右保温反应10～12小时，加水，乙酸乙酯萃取，减压浓缩，柱层析纯化，得甲氧基丙烯酸酯化合物；反应式为：
本发明合成方法从有机酸为原料出发，加入N，N-羰基二咪唑后经过与丙二酸单乙酯镁反应，依次经过甲基肼、R1-3-甲氧基丙烯酸甲酯，一锅法进行了环化和烷基化反应，方便的制备得到了甲氧基丙烯酸甲酯类化合物。
本发明中，所述的有机酸可以为烷烃、芳香烃或取代芳香烃有机酸。有机溶剂为四氢呋喃溶液。
本发明具有反应收率高，条件温和，工艺简单，操作便捷的优点。
具体实施方式
以下实施例将有助于理解本发明，但不限于本发明的内容：
实施例1
在1000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入60g(1.0mol)乙酸、162.2g(1.0mol)N，N-羰基二咪唑、加入200ml四氢呋喃，室温下搅拌2.0小时，然后加入286g(1.0mol)丙二酸单乙酯镁，室温继续反应2.0小时。反应结束后加入100ml水，用2×100ml甲基叔丁基醚萃取，综合有机相，2×100mlNaCl洗涤，无水Na2SO4干燥，蒸去溶剂，得中间体(I)(112.8g，收率86.8％)。把中间体(I)用100ml甲醇溶解，然后慢慢加入40％甲基肼(100g，0.87mol)，加完后，回流反应10小时。往反应液中加入100ml水，2×100ml二氯甲烷萃取，NaCl洗涤，无水Na2SO4干燥，旋蒸溶剂，得中间体(II)(81.4g，收率83.7％)。把中间体(II)溶解在100mlDMF中，加入苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯(144g，0.75mol)，加热至90℃保温反应10小时。加入100ml水，2×100ml乙酸乙酯萃取产品，综合有机相，NaCl洗涤，无水Na2SO4干燥，3∶1石油醚乙酸乙酯混合溶剂柱层析，纯化得甲氧基丙烯酸甲酯目标化合物(165.8g，收率75.3％)。
实施例2
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