[发明专利]使用可再生原材料制备甲基巯基丙醛和甲硫氨酸的方法无效
| 申请号: | 200980154820.3 | 申请日: | 2009-11-19 |
| 公开(公告)号: | CN102282119A | 公开(公告)日: | 2011-12-14 |
| 发明(设计)人: | J-F.德沃西;J-L.杜伯伊斯 | 申请(专利权)人: | 阿肯马法国公司 |
| 主分类号: | C07C45/52 | 分类号: | C07C45/52;C07C47/22;C07C319/18;C07C319/20;C07C323/22;C07C323/52;C07C323/58;C07D233/76;A23K1/16 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 黄念;林森 |
| 地址: | 法国*** | 国省代码: | 法国;FR |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 使用 再生 原材料 制备 甲基 巯基 丙醛 甲硫氨酸 方法 | ||
1.通过甲硫醇与丙烯醛加成反应制备甲基巯基丙醛的方法,特征在于在该反应中使用的丙烯醛和甲硫醇中至少一种是通过从生物质开始的反应或者反应序列获得的。
2.通过氢氰酸或者氢氰酸钠盐与甲基巯基丙醛的反应制备甲硫氨酸或者甲硫氨酸的羟基类似物的方法,其中甲基巯基丙醛是通过甲硫醇与丙烯醛加成反应获得的,特征在于所使用的丙烯醛、甲硫醇或氢氰酸中至少一种是通过从生物质开始的反应或者反应序列获得的。
3.根据权利要求1或2的方法,特征在于通过使丙三醇脱水获得丙烯醛。
4.根据权利要求1或2的方法,特征在于通过硫化氢和甲醇的反应获得甲硫醇,其中甲醇是通过木材的热解或者通过生物质的发酵获得的,或通过动物或者植物来源的任何物质的气化获得,或者通过从生物质制备的甲烷的直接氧化获得,其中所述气化产生主要由一氧化碳和氢组成的合成气,使该合成气与水起反应。
5.根据权利要求1或2的方法,特征在于通过来自于生物质的合成气CO/H2与硫化氢的直接反应获得甲硫醇。
6.根据权利要求1或2的方法,特征在于任选地在空气和/或氧存在时,通过使氨与甲烷或者甲醇反应获得氢氰酸,其中选自氨、甲烷和甲醇的反应剂的至少一种是从生物质获得的。
7.根据权利要求6的方法,特征在于使用氢来获得氨,该氢来自由生物质气化产生的合成气CO/H2。
8.根据权利要求6的方法,特征在于甲烷是使用通过使动物或者植物有机物质在不存在氧时的发酵制备的生物气CH4/CO2获得的,其中CO2通过使用氢氧化钠、氢氧化钾或者胺的碱性水溶液,或者使用加压水洗涤该生物气或者通过在溶剂中的吸收被除去。
9.根据权利要求6的方法,特征在于甲醇是通过生物质的发酵、或者通过木材的热解、或者通过动物或者植物来源的任何物质的气化、或者通过由生物质制备的甲烷的直接氧化获得的,其中所述气化产生主要由一氧化碳和氢组成的合成气,使该合成气与水起反应。
10.根据权利要求1的甲基巯基丙醛的制备方法,其至少包括以下步骤:
(a) 在酸性催化剂存在时,从丙三醇水溶液开始使丙三醇脱水为丙烯醛,
(b) 使来自步骤(a)的含水物流纯化以获得包含以质量计相对于丙烯醛低于15%,优选地低于7%,更优选地低于4%的水的丙烯醛物流,
(c) 在催化剂存在时,使在步骤(b)获得的丙烯醛物流与甲硫醇反应,
(d) 任选地,纯化在步骤(c)中获得的产物。
11.根据权利要求2的甲硫氨酸或者甲硫氨酸的羟基类似物的制备方法,其至少包括以下步骤:
(a)在酸性催化剂存在时,从丙三醇水溶液开始使丙三醇脱水为丙烯醛,
(b) 使来自步骤(a)的含水物流纯化以获得包含以质量计相对于丙烯醛低于15%,优选地低于7%,更优选地低于4%的水的丙烯醛物流,
(c) 在催化剂存在时,使在在步骤(b)获得的丙烯醛物流与甲硫醇反应,
(d) 任选地,纯化在步骤(c)获得的产物,
(e) 使在步骤(c)或(d)获得的产物与氢氰酸或者氰化钠反应,
(f) 使在步骤(e)获得的产物转化为甲硫氨酸或者甲硫氨酸的羟基类似物,并使其纯化。
12.根据权利要求10或11的方法,特征在于步骤(b)包括在水或者再循环含水物流中的吸收,以使不可冷凝物在顶部离开和在底部回收稀释的丙烯醛水溶液,然后通过蒸馏使水/丙烯醛分离以在顶部获得气体或者液体物流,其包含大于80%质量的丙烯醛和相对于丙烯醛低于15%质量的水。
13.根据权利要求10或11的方法,特征在于步骤(b)由部分纯化在步骤(a)获得的包含丙烯醛的气体含水物流组成,其包括使所述气体物流冷却并使由大部分所述水和丙烯酸构成的液体物流和气体物流分离,该气体物流包含以质量计相对于丙烯醛低于15%,优选地低于7%,更优选地低于4%的水。
14.根据权利要求10或11的方法,特征在于步骤(b)由通过蒸馏使离开步骤(a)的丙烯醛物流纯化组成。
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