[发明专利]橡胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及含有特定次磺酰胺(sufenamide)类硫化促进剂和具有特定结构的化合物的橡胶组合物，特别涉及与用于橡胶产品如轮胎、工业带的金属补强材料如钢丝帘线的粘合耐久性优异的橡胶组合物。

背景技术

为了补强橡胶以提高其强度和耐久性的目的，通过用橡胶组合物涂布金属补强材料如钢丝帘线制备的复合材料迄今为止已经用于特别要求强度的橡胶产品如汽车用轮胎、传送带和软管等。

为了获得显示高补强效果的可靠性，橡胶-金属复合材料要求橡胶和金属补强材料之间的粘合性稳定并且较少的随着时间的推移而变化。

此外，当橡胶粘合至金属时，已知其中将橡胶和金属在硫化时同时粘接的方法即直接硫化粘接法，并且在此情况下，认为以下是有效的：当同时进行橡胶的硫化和橡胶与金属的粘接时，使用赋予硫化反应以延迟作用的次磺酰胺类硫化促进剂。

目前，在商购可得的次磺酰胺类硫化促进剂中，作为赋予硫化反应以最大延迟作用的硫化促进剂，已知由下式表示的N，N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(下文中简称为“DCBS”)：

此外，当需要比DCBS的硫化反应的延迟作用更大的延迟作用时，组合使用除了次磺酰胺类硫化促进剂以外的硫化延迟剂。已知N-(环己基硫代)邻苯二甲酰亚胺(下文中简称为“CTP”)是商购可得的代表性硫化延迟剂，但是还已知如果将该CTP与橡胶大量配混，则其对硫化橡胶的物理性能施加不利影响，并且其导致劣化硫化橡胶的外观和对其粘合性施加不利影响的喷霜(blooming)。

此外，已知由特定式表示的双次磺酰胺(参考例如专利文献1)和通过使用来源于天然油脂的胺作为原料获得的苯并噻唑基次磺酰胺类硫化促进剂(参考例如专利文献2)作为除了上述DCBS以外的次磺酰胺类硫化促进剂。

然而，关于在专利文献1和2中述及的次磺酰胺类硫化促进剂仅述及橡胶物理性能，并且在其中既没有述及也没有暗示粘合性能。除此之外，其根本既没有述及也没有暗示本发明的次磺酰胺化合物可以用作新型橡胶用硫化促进剂。

此外，在专利文献3、4和5中已知多种用于本发明的次磺酰胺化合物用生产方法，但是其根本既没有述及也没有暗示上述化合物可以用作新型橡胶用硫化促进剂，并且还既没有述及也没有暗示通过上述硫化促进剂所带来的与钢丝帘线的粘合性能。

另一方面，为了提高粘合性能、特别是在直接硫化粘接中的橡胶和金属补强材料之间的耐湿热粘合性，进行了各种研究。

出于提高耐湿热粘合性的目的，已知例如配混有间苯二酚或通过将间苯二酚与福尔马林缩合获得的间苯二酚-甲醛树脂(RF树脂)的橡胶组合物(参考例如专利文献6)。可以肯定的是通过配混上述RF树脂等而惊人地提高钢丝帘线和橡胶之间的耐湿热粘合性。

然而，间苯二酚和RF树脂具有非常高的极性，因此与橡胶的相容性差，其中涉及以下问题：取决于混合、配混和贮存等的条件，配混的橡胶随着时间的推移具有大的变化并且不能显示稳定的耐热粘合性和湿热粘合性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请特开2005-139082(权利要求、实施例和其它)

专利文献2：日本专利申请特开2005-139239(权利要求、实施例和其它)

专利文献3：EP0314663A1(权利要求、实施例和其它)

专利文献4：英国专利1177790(权利要求、实施例和其它)

专利文献5：日本专利公布昭48-11214(权利要求、实施例和其它)

专利文献6：日本专利申请特开2001-234140(权利要求、实施例和其它)

发明内容

本发明要解决的问题

考虑到上述常规问题，本发明人尝试将其解决，本发明的目的在于：在不使用可能引起问题如物理性质劣化和硫化橡胶的喷霜等的硫化延迟剂的情况下通过使用具有与DCBS的硫化延迟效果相当或高于的硫化延迟效果的硫化促进剂提供显著降低橡胶燃烧的发生的橡胶组合物，以及提供与间苯二酚和与金属如钢丝帘线的粘合性优异的RF树脂配混的橡胶组合物，其中显示随着时间的推移具有较少变化的稳定的耐热粘合性和湿热粘合性，同时维持配混时可加工性和高耐湿热粘合性。

用于解决问题的手段