[发明专利]取代的低聚-或聚噻吩

说明书

本申请涉及新的桥接2，2’-联噻吩衍生物和它们在有机器件中作为有机半导体的用途，以及包含所述桥接联噻吩衍生物的半导体器件。

由于显示令人感兴趣的电子性能，例如用于开发轻量电池、电致变色显示器器件、发光二极管、光学开关(参见例如Donat-Bouillud等人，Chem.Mater.(1997)2815)，已制备大量低聚-和聚噻吩。

虽然这些化合物的性能广泛由它们的取代基确定，有一些取代类型迄今为止不容易得到或根本不能得到，例如在3，3’和/或4，4’-位上取代的2，2’-联噻吩。

因此，本发明涉及一种制备取代的2，2’-联噻吩的方法，所述方法包括如下步骤：

a)使下式的化合物与适合的有机锂化合物，优选烷基锂或烷基氨基锂反应：

其中Hal代表氢或卤素，尤其是Br，

R¹和R¹’独立地为氢或取代基，

n为0-6，优选为0；

Y如果存在的话为取代的或未被取代的亚苯基、噻吩(thiene)、1，2-亚乙基，或为1，2-亚乙炔基；

R²和R²’独立地为氢或选自C₁-C₂₅烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₄-C₂₅芳基、C₅-C₂₅烷基芳基或C₅-C₂₅芳烷基，其各自未被取代或被取代；

b)锂通过与适合的金属盐或金属有机化合物反应而任选与选自Mg、Zn和Cu的另一种金属交换；其后

c)使步骤(a)或(b)中得到的金属化中间体与适合的亲电子体反应(加成反应)，所述亲电子体为CO₂或醛，或者与化合物Y’-R¹⁷或Y’-R¹⁸-Z反应(取代反应)，其中：

R¹⁷为适合的烃或酰基或甲硅烷基残基，

R¹⁸选自CO、CO-CO、其中R⁴、R⁵和R¹⁰选自C₁-C₂₅烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₄-C₂₅芳基、C₅-C₂₅烷基芳基或C₅-C₂₅芳烷基，其各自未被取代或被取代；

Y’和Z’为适合的离去基团，其容许与在步骤(a)或(b)中形成的金属噻吩基中间体反应；和任选

d)例如通过引入一个或多个如上定义的共轭结构部分Y、适合的单价残基R¹⁷之间的环合、官能团或取代基的交换或延伸如加成在R¹⁷或R¹⁸中的羰基上或该羰基的取代而将步骤(c)中得到的产物改性。

步骤(d)下的改性反应通常以类似于本领域熟知的方法进行。

锂与Mg、Zn或Cu交换的金属试剂为本领域熟知的，实例为Mg(II)、Zn(II)、Mn(II)、Cu(II)或Cu(I)的溴化物、氯化物、碘化物、碳酸盐、硫酸盐。反应可以以非常类似且在金属交换反应已知的条件下进行。

用于加成反应步骤(c)中的醛通常选自OCH-R²⁰，其中R²⁰为H或C₁-C₁₂烷基或C₆-C₁₂芳基或C₆-C₁₂芳基烷基。

作为烃或酰基或甲硅烷基残基的R¹⁷通常选自：C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₄-C₁₂芳基、C₅-C₁₂烷基芳基或C₅-C₁₂芳烷基、C₁-C₁₂酰基和SiRR’R”，其中R、R’和R”如以下进一步解释。