[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，尤其是处理重质烃类原料，生产中间馏分油的含有无定形硅铝的加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

作为重油轻质化的主要手段之一，加氢裂化技术具有原料适应性强，产品质量好，中间馏分油收率高，尾油附加值高等优点，在近代炼油工业中的地位已变得越来越重要。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时含有酸性组分和加氢组分。加氢活性一般选自元素周期表中的VIB族和第VIII族金属提供；而酸性的来源包括沸石及无机氧化物等载体，同时加氢裂化催化剂的载体还需提供比表面和孔容以承载加氢金属及反应空间。加氢裂化催化剂的活性和中油选择性通常是相互矛盾的，在同等情况下，活性的提高将伴随着选择性的牺牲，通常通过调整催化剂中硅铝和沸石含量及其载体酸性组分的酸度来实现催化剂的加氢和裂解功能的匹配。

GB2166971公开了一种无定形硅铝的制备方法，既在pH 12～12.5下将碱金属铝酸盐及硅酸盐混合后，再与硫酸铝反应制得，硅含量可达35％左右，但它的缺点是孔容和比表面不高，作为载体型催化剂的硅铝，不能为活性组分提供更高的金属分散度。另外，该专利制备特点是采用泵快速混合方式成胶，对设备要求高，生产难度大，具有一定的局限性。

CN1210755A公开了一种无定形硅铝及其制备方法，其氧化硅含量10～50wt％，比表面350～600m²/g、孔容0.8～1.5ml/g，红外酸度0.25～0.55mmol/g，其制备过程是NH₃·H₂O和铝酸先形成氧化铝之后分解硅酸盐，这将产生含氨、氮废水，污染环境。此外，该方法得到的无定形硅铝强酸较多，会造成催化剂得过度裂解，不利于催化剂得选择性得提高。

US6902664公开了一种用于生产中间馏分油得加氢裂化催化剂，催化剂含有一种高均相的无定形硅铝，在pH值为2.5左右将硅酸盐碱金属铝酸盐及混合后，再加入氨水，当pH值达到6.5～7.5时结束。该无定形硅铝比表面360～420m²/g，孔容0.50～0.55ml/g，该无定形硅铝的比表面和孔容小，孔分布不集中，还有待于进一步改进。

随着石化工业的迅速发展，对无定形硅铝的需要量不断增加，现有技术制备无定形硅铝，大多使用NH₃·H₂O作为沉淀剂，这将产生含氨、氮的废水，对环境造成污染，21世纪的炼油工业应遵循可持续发展战略，同时重视经济效益、保护环境和节约资源的原则。因此，采用无环境污染的制备方法生产性质优良的无定形硅铝将变得更加重要。

CN1033285A介绍了一种石油馏分油的低压加氢脱氮催化剂，其中所用的载体是采用碳化法制备的无定形硅铝。原料为偏铝酸钠和二氧化碳，添加少量硅，SiO₂含量在载体中只占2％。该无定形硅铝的比表面和孔容较低，不能为活性组分提供更高的金属分散度，而且酸性也较低，不适合用作裂化催化剂的载体。

CN 1597093A介绍了一种采用碳化法制备的无定形硅铝，间歇式生产操作，SiO₂含量为8％～50％，但是孔容、比表面积相对低一些，而且孔分布不集中，还有待于进一步改进。

US4758338和US4721696提供了用于加氢处理催化剂的硅改性氧化铝的制备方法。其氧化铝载体的制备采用pH摆动法，用pH摆动法在pH值2～10摆动5次以上制得氧化铝溶胶后加入硅酸钠，从而制得硅改性氧化铝，该产品表面积不大，孔径大，200～1000的孔占50～60％，且硅含量不高，主要用作不需要酸性裂解功能的重油加氢脱硫催化剂载体。

CN 1597093A公开了一种采用碳化法制备的无定形硅铝，含氧化硅8wt％～50wt％，比表面为300～550m²/g，孔容为0.7～1.5ml/g，红外酸度为0.32～0.50mmol/g，其缺点是强酸较多，L酸相对较少，这都会造成催化剂得过度裂解，不利于催化剂得选择性得提高。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种中间馏分油选择性高的加氢裂化催化剂及其制备方法。该加氢裂化催化剂酸性适宜，孔结构合理，适宜处理重质烃类原料。