[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 200910204243.6 | 申请日: | 2009-10-21 |
| 公开(公告)号: | CN102039151A | 公开(公告)日: | 2011-05-04 |
| 发明(设计)人: | 樊宏飞;孙晓艳;王占宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J21/12;B01J35/10;B01J37/00;C10G47/20 |
| 代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,以催化剂的重量为基准,其组成包括:无定形硅铝的含量为20%~60%、Y沸石的含量为0~15%的、第VIB族金属氧化物的含量为10%~30%和第VIII族金属氧化物的含量为4%~10%,其中所用的无定形硅铝的性质如下:含氧化硅8%~50%,比表面积为300~600m2/g,孔容为0.70~1.60ml/g,孔直径6~10nm所占的孔容占总孔容的80%~95%,红外总酸量为0.30~0.45mmol/g,中强酸量/红外总酸量为0.56~0.81,L酸量/B酸量为1.4~2.3。
2.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的无定形硅铝的比表面积为350~600m2/g,孔容为0.75~1.30ml/g。
3.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所用的第VIB族金属选自Mo和/或W,其含量以氧化物计为10wt%~25wt%;第VIII族金属选自Co和/或Ni,其含量以氧化物计为3wt%~7wt%。
4.按照权利要求1或3所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的催化剂中,第VIB族金属和第VIII族金属的原子比如下:VIB/(VIB+VIII)金属原子比为0.30~0.70。
5.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述催化剂的比表面积为180~250m2/g,孔容在0.28~0.50ml/g,孔直径4~10nm的孔容占总孔容的70%~95%,红外酸度在0.19~0.40mmol/g。
6.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述Y沸石的性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为35~60、晶胞常数为2.430~2.434nm、红外酸度0.15~0.32mmol/g、比表面840~920m2/g、孔容0.50~0.78ml/g。
7.权利要求1~6任一所述加氢裂化催化剂的制备方法,包括:将无定形硅铝和Y沸石混合均匀后,加入粘合剂混捏、碾压成团后,经挤条成型,干燥和焙烧获得载体,再负载加氢活性金属;其中无定形硅铝采用碳化法制备,包括如下步骤:
a、分别配制铝酸钠溶液和硅酸钠溶液;
b、将铝酸钠溶液中加入部分或全部硅酸钠溶液,然后通入CO2气体,控制反应温度为10~40℃,控制成胶结束的pH值为8~11;其中当通入的CO2气体量占总通入量的40%~100%时,加入剩余硅酸钠溶液;
c、在步骤b的控制温度和pH值下,上述混合物通风稳定10~30分钟;
d、将步骤c所得的固液混合物过滤,滤饼洗涤;
e、将步骤d所得的滤饼打浆,然后进行水热处理,经过滤、干燥,得到本发明的无定形硅铝;所述的水热处理条件如下:在120~150℃,0.5~4.0MPa水蒸汽压力下处理2~5小时。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述的步骤b中,当通入的CO2气体量占总通入量的50%~80%时,加入剩余硅酸钠溶液。
9.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于所述的步骤a中,铝酸钠溶液的浓度为15~55g Al2O3/l,硅酸钠溶液的浓度为50~200g SiO2/l。
10.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于步骤b中加入部分或全部的硅酸钠溶液,即为所加入的全部硅酸钠溶液的5wt%~100wt%。
11.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于所述CO2气体的浓度为30v%~60v%。
12.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于步骤b的具体过程采用以下方法之一:(1)向铝酸钠中加入全部硅酸钠后,通入CO2气体;(2)向铝酸钠中加入部分硅酸钠后,通入全部CO2气体,然后向混合物中加入剩余硅酸钠溶液;(3)向铝酸钠中加入部分硅酸钠后,通入部分CO2气体,再一边通CO2气体一边加入剩余硅酸钠溶液。
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