[发明专利]羟基苯甲酸生产废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明属于羟基苯甲酸生产废水的处理和资源化利用技术领域，具体涉及一种羟基苯甲酸生产废水的处理方法。

背景技术

据统计，我国对羟基苯甲酸年产量达数万吨，许多品种对外出口，在国际市场上具有一定的影响。但是，含上述污染物的高浓度难降解有机废水至今仍无合适的处理和回收利用方法，大多数情况下只能直接排放。不仅污染环境，破坏生态，危害人身健康，而且浪费大量宝贵的化工原料。随着我国环保形势的严峻和环保压力的增大，许多生产企业不得已而关、停、并、转，环境问题成了此类化工企业可持续发展的障碍。对羟基苯甲酸生产废水的处理一直是倍受关注的研究课题，这类废水的性质如下：

(a)有机物浓度高。通常对羟基苯甲酸钠在水中有较大的溶解度，因而这类废水中有机物浓度及COD_Cr值均在60000～10000mg/L左右，通常不能直接进行生化处理。

(b)盐含量高。来源于有机中间体合成中的对羟基苯甲酸废水一般含有较多的NaCl，Na₂SO₄，NaNO₃，对羟基苯甲酸钠等无机盐，有时浓度可达20％～30％。

(c)碱性强。对羟基苯甲酸废水具有很强的碱性，pH在14左右，用其他工艺处理，不仅会增加废水的前处理费用，而且进一步加大了废水中的含盐量。

(d)难以被生物降解。一般来说，含对羟基苯甲酸的废水采用传统的废水处理技术很难被完全降解，且其降解速度比一般芳香化合物(如酚、羧酸等)要慢得多。

通常用于含对羟基苯甲酸盐废水处理的方法有生化法、化学氧化法，活性碳吸附法等。但这些方法处理高浓度的对羟基苯甲酸废水难度大，治理率低，并且均无法回收原废水中的化工原料。针对对羟基苯甲酸生产废水，研究开发经济高效的废水治理技术显得尤为重要。本发明由此而来。

发明内容

本发明目的在于提供一种羟基苯甲酸生产废水的处理方法，解决了现有技术中高浓度羟基苯甲酸生产废水处理难度大，治理率低，且无法回收原废水中的化工原料等问题。

为了解决现有技术中的这些问题，本发明提供的技术方案是：

一种羟基苯甲酸生产废水的处理方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

(1)将废水经酸析沉淀过滤预处理；

(2)将步骤(1)得到的滤液在5～40℃温度条件下，以每小时0.5～2柱体积的流量通过装填有改性大孔吸附树脂的吸附柱进行吸附处理；

(3)将步骤(2)后的吸附出水进行生化处理。

优选的，所述方法还包括将步骤(2)中已吸附对羟基苯甲酸及其中间产物的吸附树脂用2倍柱体积的60～80℃热碱液脱附再生并进行清水冲洗的步骤。

优选的，所述脱附产生的脱附液和冲洗产生的冲洗水进行下一次脱附再生。

优选的，所述方法步骤(2)中改性大孔吸附树脂是通过将氯甲基化后的交联聚苯乙烯进行后交联以改善树脂孔结构，并通过胺化反应增加树脂的极性和亲水性，合成得到所述的改性大孔吸附树脂。

优选的，所述改性大孔吸附树脂的合成包括以下步骤：

A、大孔微球的制备：以适量的苯乙烯单体，二乙烯基苯交联剂以及甲苯、正庚烷致孔剂混合一起进行悬浮共聚制备大孔微球；

B、氯甲基化反应及后交联反应：将制得的大孔微球加入到适量的三聚甲醛、三甲基氯硅烷、1，2-二氯乙烷的混合体系中充分溶胀，再加入催化剂无水四氯化锡进行氯甲基化反应制得氯甲基化的大孔微球；

C、以1，2-二氯乙烷为溶胀剂，将氯甲基化的大孔微球充分溶胀，以适宜的催化剂在一定温度下进行后交联反应，制得大孔吸附树脂。

优选的，所述适宜的催化剂选自二氯化锌、三氯化铁、三氯化铝。

优选的，所述步骤(1)预处理后的废水COD_Cr控制在6000～10000mg/L。

优选的，经所述步骤(2)吸附处理后的废水COD_Cr控制在2000mg/L以下。

优选的，将改性大孔吸附树脂用于对羟基苯甲酸生产废水的处理工艺中的具体步骤如下：

废水预处理：将对羟基苯甲酸生产废水酸析沉淀，沉淀物经过滤后回用于生产。