[发明专利]一种N-烷基间氨基苯酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于生产热敏染料和热敏纸张添加剂的材料的制备方法， 具体地说，涉及一种N-烷基间氨基苯酚的制备方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

N-烷基间氨基苯酚是制造荧烷染料、热敏纸张添加剂的重要中间体，在化 工生产尤其是非对称性荧烷系列热敏染料的生产中具有广泛的用途。热敏记录 纸目前正在被越来越广泛地应用，如银行、税务、邮电、宾馆等所用的发票、 明细表、票卷机的记录材料和传真机、计算机、仪器记录用纸等。

在荧烷染料、热敏纸张添加剂的结构中引入不同的取代基，不仅能得到各 种色调的单色黑以适应不同需要，而且使成色剂的耐晒、耐水、耐光、耐有机溶 剂、感度、发色度等性能显著提高。

目前，国内合成N-烷基间氨基苯酚的方法一般有两种：第一种是采用间氨 基苯酚和醛或酮在有机溶剂中发生缩合脱水，再经铂碳或钯碳催化加氢反应还 原转化成N-烷基间氨基苯酚。然而此工艺存在以下弊端：工艺条件很难控制， 反应选择性不好，催化剂不易回收，同时有5～10％左右的杂质N，N-二取代烷基 间氨基苯酚生成，致使产物纯度偏低，通常为90-95％左右，生产成本也相对较 高。第二种是由间硝基苯磺酸钠以铁粉还原，再加入相应的烷基化试剂后发生 反应，然后进行碱熔，酸化得到N-烷基间氨基苯酚。该方法工艺路线长，须经 还原、烷基化、碱熔、酸化等步骤，工艺复杂；且用铁粉还原会产生大量废渣， 碱熔、酸化步骤产生大量废水，造成环境的污染，同时处理成本也较高，不适 合大规模生产。

日本专利JP55-105648与美国专利US5113018公开了一种N-烷基间氨基苯酚 的方法，首先用间苯二酚在催化剂和溶剂作用下和有机胺在120～210℃发生反 应，然后经过精馏，溶剂重结晶或萃取得到N-烷基间氨基苯酚，但是采用这种 方法生产N-烷基间氨基苯酚，其原材料间苯二酚的一次转化率不高，通常为 50.4％～56.5％，生成物中含有40％左右未反应的间苯二酚和1-5％的N，N-二取代烷 基间氨基苯酚杂质，从生成物中提纯N-烷基间氨基苯酚的工艺非常复杂，致使 N-烷基间氨基苯酚的收率很低，且纯度仅为90％左右，生产成本也相对较高。

发明内容

本发明要解决的问题是针对现有技术的不足，提供一种收率和纯度较高的 N-烷基间氨基苯酚的制备方法。采用这种制备方法，不仅N-烷基间氨基苯酚的 收率与纯度都比较高，而且生产成本低，在生产过程中只有少量废水产生，对 环境的污染小。

为解决以上技术问题，本发明所采用的技术方案为：一种N-烷基间氨基苯 酚的制备方法，其特征在于：制备N-烷基间氨基苯酚以间氨基苯酚和结构通式 为RX的卤代烃为主要原料，以水或结构通式为ROH的醇作为溶剂，以碱作脱酸 剂，氯化锡作选择性催化剂；

所述制备方法包括以下步骤：

其中，R为C_1-9烷基，X为Cl、Br或I；

(1)将间氨基苯酚和卤代烃置于盛有溶剂的反应容器内，并加入选择性催 化剂氯化锡，然后进行加热，在加热的同时进行搅拌，当温度达到30～90℃时 开始回流，再逐步加入含碱水溶液，添加完含碱水溶液后，继续反应1-10h，得 到反应液；

(2)然后在反应液中加入甲苯，进行静置、沉降后萃取分层，分离出上层 有机物和下层无机物，将萃取分层分离出的上层有机物经过滤或精馏操作后， 即可获得高纯度的N-烷基间氨基苯酚。

卤代烃RX的进一步优化，所述卤代烃RX为溴乙烷、溴丙烷、溴丁烷、溴 代异丁烷、溴代异戊烷及苄基氯中的一种。

卤代烃RX的更进一步优化，所述卤代烃RX的用量与间氨基苯酚用量的摩 尔比为0.80～1.25∶1。

结构通式为ROH的醇的进一步优化，所述醇为乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇、 异戊醇及苄基醇中的一种。

溶剂的进一步优化，所述溶剂的用量与间氨基苯酚用量的质量比为0.5～5∶ 1。

含碱水溶液的进一步优化，步骤(1)中，所述含碱水溶液中的碱为氢氧化 钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾及碳酸氢钠中的任一种。

含碱水溶液的更进一步优化，所述含碱水溶液中碱的用量与间氨基苯酚用 量的摩尔比为0.4～1.5∶1。