[发明专利]羟醛缩合反应及其催化剂无效
| 申请号: | 200880018450.6 | 申请日: | 2008-05-28 |
| 公开(公告)号: | CN101679176A | 公开(公告)日: | 2010-03-24 |
| 发明(设计)人: | 沃纳尔·邦拉蒂;海宁·弗雷切奥尔;沃尔夫冈·F·郝尔德里奇;简·斯彻特兹 | 申请(专利权)人: | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 |
| 主分类号: | C07C45/72 | 分类号: | C07C45/72 |
| 代理公司: | 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 李 剑;南 霆 |
| 地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 羟醛 缩合 反应 及其 催化剂 | ||
1.一种用于制备α,β-不饱和酮的方法,所述方法包括如下步骤:
使式(1)的醛与式(2)的酮
其中,R1、R2和R3各自独立地表示氢,具有1至20个碳原子的饱和的 或不饱和的、线性的或支化的烃基,或具有4至12个碳原子的环烷基, 其可选被例如一个或若干个甲氧基取代,
在强碱性阴离子大网络聚合树脂的存在下进行反应,所述聚合树脂具 有:
a)-CH2N+(CH3)3型季铵基团作为活性位点
b)10-100m2/g、优选20-50m2/g的表面积,和
c)的平均孔径。
2.如权利要求1所述的方法,其中R3是甲基。
3.如权利要求1或2所述的方法,用于制备式(3)α,β-不饱和酮,
所述方法包括使式(4)的烷基酮与式(5)的醛进行反应
其中,R4代表具有1至20个碳原子的饱和的或不饱和的、线性的或 支化的烃基,和
R5代表氢、具有1至20个碳原子的饱和的或不饱和的、线性的或支 化的烃基或具有4至12个碳原子的环烷基,其可选被例如一个或若干个 甲氧基或醚基取代,和
n代表0至4的数字,以及
虚线各自独立地表示饱和键或双键。
4.如权利要求3所述的方法,其中,R4是具有1至5个碳原子的线性 饱和烃基。
5.如权利要求3或4所述的方法,其中,n表示1至2的数字。
6.如权利要求3至5中任意一项所述的方法,其中,所述式(5)的 醛是柠檬醛。
7.如权利要求6所述的方法,其中,所述烷基酮选自丙酮、2-戊酮、 二乙基甲酮或2-丁酮。
8.如权利要求1所述的方法,其中,所述醛是3-甲基丁醛,所述烷基 酮选自丙酮、2-丁酮或2-戊酮。
9.如权利要求1至8中任意一项所述的方法,其中,所述碱性阴离子 大网络聚合树脂具有30m2/g的表面积和的平均孔径。
10.如权利要求1至9中任意一项所述的方法,其中,所述强碱性阴 离子大网络聚合树脂是基于交联聚苯乙烯二乙烯基苯共聚物的树脂。
11.如权利要求1至9中任意一项所述的方法,其中,所述强碱性阴 离子大网络聚合树脂的反离子是OH-。
12.如权利要求1至11中任意一项所述的方法,其中,所述醛与所述 酮的摩尔比在1∶3至1∶10的范围内,具体在1∶4至1∶8的范围内,最 具体为1∶8。
13.如权利要求1至12中任意一项所述的方法,其中,所述强碱性阴 离子大网络聚合树脂被过滤并被重新使用在随后的反应循环中。
14.如权利要求1至13中任意一项所述的方法,其中,使用回收的固 体催化剂重复该方法四次。
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