[发明专利]一种新型金属锑化合物及其制备方法与应用无效
申请号: | 200810107587.0 | 申请日: | 2008-12-26 |
公开(公告)号: | CN101445521A | 公开(公告)日: | 2009-06-03 |
发明(设计)人: | 尹双凤;代威力;罗胜联;张晓文;陈浪 | 申请(专利权)人: | 湖南大学 |
主分类号: | C07F9/92 | 分类号: | C07F9/92;C07C215/50;B01J31/22;B01J31/26 |
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地址: | 410082*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 金属 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域,具体涉及一种新型金属锑化合物及其制备方法与应用。
【背景技术】
锑(Sb)属于第十五族元素(旧称第五主族元素),其外层电子为4d105s25p3,主要的化合价为+3和+5价。目前为止,锑化合物在医药、电子、玻璃制造、阻燃、整形外科、陶瓷、印染、化工和化学分析等方面都有广泛的应用。
有机锑化合物也多以三价和五价为主。Sb(III)配合物具有三、四、五和六配位等多种配位形式;Sb(III)配合物除生成一般配位键外,常存在弱配位键或次级键。这使得Sb(III)配合物具有广泛用途和奇特的配位化学性质。目前为止,绝大多数含Sb-N键的配合物中间同时含有Sb-O键。而仅含Sb-N的配合物很少。[参考文献:Electrochim Acta 47(2002)4207;Coord Chem Rev 176(1998)211;ZL 97116889(CN);ZL 02125441(CN);Organometallics 25(2006)4366;JOrganomet Chem 690(2005)151;J Organomet Chem 610(2000)38;Tetrahedron11(2000)4043;Tetrahedron 59(2003)4959;Chem Pharm Bull 53(2005)425;Tetrahedron Lett 44(2003)8589;Tetrahedron 56(2000)8833]
【发明内容】
本发明的目的在于提供一类新型的金属锑化合物,为达此目的,本发明的解决方案是采用含桥式杂原子(N原子)双酚盐配体制备结构稳定的新型具备Sb-N键的锑化合物。这些锑化合物在催化、有机合成等领域将有较好的应用前景。
本发明的新型金属锑化合物,其结构式为:
即含有桥式N原子的双酚盐作为配体,配体的化学式为[(R1)(R2)(OH)Ph(CH2)]N[R’][(R1)(R2)(OH)Ph(CH2)],其中R1、R2为烷基、氢原子或者吸电子基团,它们可以相同,也可以不同;R′为Me2NCH2CH2-、Et2NCH2CH2-、PyCH2CH2-、CH3CH2CH2-或CH3(CH2)2CH2-等;在这种锑化合物中,Sb3+除与配体中两个氧原子成键外,还与配体中的N原子形成配位键,其余与Sb直接相连的X基团可以为卤素原子或者烷氧基。
本发明提供的金属锑化合物中,取代基R1、R2优选烷基。
本发明提供的金属锑化合物中,X为卤素原子,其中优选Cl、Br、I。
本发明提供的金属锑化合物中,X为烷氧基,其中优选甲氧基、乙氧基。
本发明还提供了该金属锑化合物的制备方法,如下:
1)当X为卤素原子时:将双酚盐[(R1)(R2)(ONa)Ph(CH2)]N[R’][(R1)(R2)(ONa)Ph(CH2)]与三卤化锑直接反应,即可制得(下述反应式中的化合物I);或
2)当X为烷氧基时:
2a)将醇钠与三卤化锑反应生成Sb(OCH2R)3,然后Sb(OCH2R)3与配体前驱体[(R1)(R2)(OH)Ph(CH2)]N[R’][(R1)(R2)(OH)Ph(CH2)]反应,即可制得(下述反应式中的化合物II);或
2b)由步骤1)中制得的产物(下述反应式中的化合物I)直接与
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