[发明专利]一种制备2，3，5，6－四氨基吡啶盐酸盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氨基吡啶盐酸盐制备方法。

背景技术

2，3，5，6-四氨基吡啶是制备聚[2，5-二羟基-1，4苯撑吡啶并二咪唑](简称PIPD或M5)单体之一。现有方法采用2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶来制备2，3，5，6-四氨基吡啶，制备方法如金属还原法、催化加氢还原法和电化学还原法。但是现有方法存在以下缺点：金属还原法的反应条件苛刻，催化加氢还原法用贵金属作催化剂的成本较高，电化学还原法产率低；并且上述方法也不利于工业化生产。并且2，3，5，6-四氨基吡啶极易氧化失效，不易保存。

发明内容

本发明解决了现有方法制备2，3，5，6-四氨基吡啶的反应条件苛刻、成本高、纯度低、产率低，且2，3，5，6-四氨基吡啶极易氧化失效、不易保存的缺点；而提供一种制备2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐的方法。

本发明制备2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐方法的步骤如下：一、依次将2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶、水、浓磷酸和催化剂加入反应器；然后在温度为35～75℃、0.8～3.0MPa的氢气气氛下进行反应，氢气压力不再变化停止加热；二、将步骤一得到的产物在氮气的保护下过滤；三、将步骤二得到的滤液倒入浓盐酸和四氢呋喃的混合液中，在室温下静置24小时，黄色晶体析出，然后在氮气保护下过滤，将固相物在50℃下真空干燥24小时，即得到2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐；其中步骤一中2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与浓磷酸的质量比为1～5∶6，浓磷酸的质量百分比浓度为85％，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与水的比例为1g∶6～30mL，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与催化剂的重量比为100∶1.5～3，催化剂为铂碳催化剂或钯碳催化剂，钯碳催化剂中Pd的负载量为5％～10％(重量)，铂碳催化剂中Pt的负载量为5％～10％(重量)；步骤三中浓盐酸和四氢呋喃的体积比为1∶1。步骤一的反应器为加氢釜。

反应方程式如下：

本发明中使用的钯碳催化剂或铂碳催化剂的活性较高、选择性好且对氮氧键具有较好的还原能力，并且有利于回收重新利用，从而降低了生产成本。步骤三中使用的四氢呋喃密度小，能起到液封的作用，减少空气的进入，防止产品被氧化；而且四氢呋喃和浓盐酸的混合液还有利于2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐的析出。本发明的反应条件有利于氮-氧键还原，且反应完全，反应安全系数高，后处理简单，污染小，更绿色环保。

本发明具有产品纯度高、产率高、无副产物、产品不易氧且容易保存、催化剂重复使用、生产成本低、工艺简单、适于工业化生产的优点。

附图说明

图1是具体实施方式十二制得产品的红外光谱图。图2是具体实施方式十二制得产品的高效液相色谱图。图3是具体实施方式十二制得产品的¹H NMR光谱图。图4是具体实施方式十二制得产品的¹³C NMR光谱图。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式制备2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐方法的步骤如下：一、依次将2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶、水、浓磷酸和催化剂加入反应器；然后在温度为35～75℃、0.8～3.0MPa的氢气气氛下进行反应，氢气压力不再变化停止加热；二、将步骤一得到的产物在氮气的保护下过滤；三、将步骤二得到的滤液倒入浓盐酸和四氢呋喃的混合液中，在室温下静置24小时，黄色晶体析出，然后在氮气保护下过滤，将固相物在50℃下真空干燥24小时，即得到2，3，5，6-四氨基吡啶盐酸盐；其中步骤一中2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与浓磷酸的质量比为1～5∶6，浓磷酸的质量百分比浓度为85％，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与水的比例为1g∶6～30mL，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与催化剂的重量比为100∶1.5～3，催化剂为铂碳催化剂或钯碳催化剂，钯碳催化剂中Pd的负载量为5％～10％(重量)，铂碳催化剂中Pt的负载量为5％～10％(重量)；步骤三中浓盐酸和四氢呋喃的体积比为1∶1。

本实施方式制备产品的纯度高在99.75％以上，产率在95％以上，并且无副产物产生，催化剂重复使用。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一的反应器为加氢釜。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中氢气的压力为1～2MPa。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中氢气的压力为1.5MPa。其它与具体实施方式一相同。