[发明专利]二羟基苯二甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚(2，5-二羟基-1，4-苯撑吡啶并二咪唑)单体的制备方法。

背景技术

二羟基苯二甲酸属于羟基酸类分子，其中2，5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)是制备聚(2，5-二羟基-1，4-苯撑吡啶并二咪唑)的单体，是制备各种着色剂、药物及荧光物质的起始原料。目前DHTA没有商业产品，所以，选择绿色环保，切实可行的工艺路线制备出高纯度的DHTA是相当必要的。DHTA结构式如下：

现有技术中制备二羟基苯二甲酸的方法如表1：

                             表1

    芳香醇的羧基化   对苯二酚、CO、   碱性碳酸盐    54bar  ---  ---  收率很低 5.5％，并   且成本高

欧洲专利No.298,289，370,389，和No.548,906。报道的羟基酸的合成方法中提到利用Kolbe-Schmitt反应在强碱性介质中制备DHTA，该反应有碱性酚盐与二氧化碳存在。然而，采用这种方法制得的产物转化率和收率很低。英国专利No.1,108,023报道的在中性溶剂中通过Kolbe-Schmitt反应制备DHTA，反应物是碳酸钾和二氧化碳，收率在65～90％，它的主要缺点是反应需在高压下进行，压力高达8～11MPa。专利No.1,155,776、No.A 70/10933等利用CO和碱性碳酸盐对各种芳香酚类进行羧基化作用，这种方法的反应产率低，而且也不经济，如对苯二酚在5.4MPa的压力下羧化，11g的对苯二酚仅能生成0.6g的DHTA，这个反应对目标产物的选择性低，有大部分反应生成物为9.0g的单羧基产物。还可以利用二乙基丁二酸丁二酯经芳构化得到二羟基对苯二甲酸二酯再水解制得目标产物，但该方法的原料不易得到。因此，利用这些方法制备DHTA都受到了限制，如表1所示。

发明内容

本发明为了解决目前制备二羟基苯二甲酸的方法所需压力大、产率低的问题，提供了一种二羟基苯二甲酸的制备方法。

本发明二羟基苯二甲酸的制备方法步骤如下：一、向环己二酮二甲酸二酯与极性溶剂的混合液中加入碘和碘盐，碘占环己二酮二甲酸二酯质量的1～10％，碘盐占环己二酮二甲酸二酯质量的1～10％，反应30～40min后，在温度为80～100℃的条件下，按氧化剂与环己二酮二甲酸二酯摩尔比为1∶0.5～3的配比加入氧化剂，反应3～6小时，然后冷却到室温、过滤，用去离子水洗三至五次，二、将步骤一的产物与水按1∶2～3的质量比混匀，按强碱与步骤一的产物摩尔比为1∶2～4的配比加入强碱，在N₂保护的条件下搅拌加热到90～100℃后温度降到室温，然后再按强酸与环己二酮二甲酸二酯摩尔比为1∶2～3的配比加入强酸，反应4～6小时后降至室温，然后过滤、水洗，用混合溶剂重结晶、过滤，在50～80℃真空度为-0.09MPa的条件下干燥10～24小时；其中步骤一中在100～160℃的条件下，按极性溶剂的体积与环己二酮二甲酸二酯的质量为2～6∶1的配比混和，回流2～3小时后即配成环己二酮二甲酸二酯与极性溶剂的混合液。

本发明二羟基苯二甲酸的制备方法步骤一中所述的极性溶剂是异丙醇、乙醇、甲醇、醋酸、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；所述的碘盐是碘化钾或碘化钠；所述的氧化剂是硝酸、次氯酸或双氧水；所述的环己二酮二甲酸二酯的结构式如为：