[发明专利]合成4-(1',3'-共轭二烯-2'-基)-2,5-二氢呋喃的方法无效
申请号: | 200810060558.3 | 申请日: | 2008-03-27 |
公开(公告)号: | CN101250170A | 公开(公告)日: | 2008-08-27 |
发明(设计)人: | 麻生明;邓友前 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07D307/28 | 分类号: | C07D307/28 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司 | 代理人: | 盛辉地 |
地址: | 310027浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 共轭 呋喃 方法 | ||
1.一种高立体选择性地合成4-(1’,3’-共轭二烯-2’-基)-2,5-二氢呋喃的方法,其特征是通过一分子2位有取代的2,3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2,3-联烯醇在碘化钯的催化和一个当量三氟化硼乙醚的作用下,发生分子间交叉偶联反应,合成4-(1’,3’-共轭二烯-2’-基)-2,5-二氢呋喃,反应式如下:
R1=烷基、苯基、酯基;R2=烷基,芳基;R3=烷基,苯基,其步骤是:
(1)在室温下,取原料2位有取代的2,3-联烯醇、碘化钯、有机溶剂二甲基亚砜、三氟化硼乙醚、2位没有取代的2,3-联烯醇,分别按以下比例加料,2位有取代的2,3-联烯醇与碘化钯的摩尔比为1∶0.05;2位有取代的2,3-联烯醇与二甲基亚砜的摩尔/体积比为0.98~1.09mmol/5mL;2位有取代的2,3-联烯醇与2位没有取代的2,3-联烯醇的摩尔比为1∶1.1~1.3;2位有取代的2,3-联烯醇与一个当量三氟化硼乙醚的摩尔比1∶0.98~1.09;顺序是:往2位没有取代的2,3-联烯醇和碘化钯混合物中依次加入一半的有机溶剂二甲基亚砜,一个当量三氟化硼乙醚,2位有取代的2,3-联烯醇和另一半的有机溶剂二甲基亚砜;
(2)在80℃加热搅拌反应0.5~1.5小时,冷到室温加水淬灭,乙醚萃取;
(3)浓缩,快速柱层析,获得4-(1’,3’-共轭二烯-2’-基)-2,5-二氢呋喃。
2.根据权利要求1所述的合成4-(1’,3’-共轭二烯-2’-基)-2,5-二氢呋喃的方法,其特征是2位没有取代的2,3-联烯醇和2位有取代的2,3-联烯醇的摩尔比为:1.1∶1。
3.根据权利要求1所述的合成4-(1’,3’-共轭二烯-2’-基)-2,5-二氢呋喃的方法,其特征是2位有取代的2,3-联烯醇与二甲基亚砜的摩尔/体积比为:1mmol/5mL。
4.根据权利要求1所述的合成4-(1’,3’-共轭二烯-2’-基)-2,5-二氢呋喃的方法,其特征是2位有取代的2,3-联烯醇与三氟化硼乙醚的摩尔比为:1∶1。
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