[发明专利]3,3′－二氨基－4,4′－双(4－氰基苯氧基)联苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属含有芳氰基的芳香族二元伯胺化合物的制备方法，具体涉及一种3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯的制备方法。

背景技术

分子结构中含有芳氰基的芳香族二元伯胺化合物是制备耐高温聚酰亚胺树脂、液晶取向排列剂、碳纤维增强先进复合材料基体树脂、高抗冲击环氧树脂固化剂、聚氨酯扩链剂、超大规模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料以及印制电子线路板基材基体树脂或胶粘剂的重要原材料。

芳香族聚酰亚胺具有出色的热稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。

随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、低介电损耗、高强度等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐，特别是在二层型FCCL中应用的热塑性聚酰亚胺材料最受关注。

芳香族二元伯胺是合成聚酰亚胺材料的重要原料之一，而分子结构中含醚键的芳香族二元伯胺又是合成热塑性聚酰亚胺的重要原料。国内外已有很多专利和文献公开了各种芳香族二元伯胺的制备方法。如中国专利CN03132010.4公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；日本专利JP63-126848公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基联苯的制备方法；美国专利US4377525，公开了一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法；虞鑫海【化工新型材料，2003，31(10)：24-27】公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的制备方法；虞鑫海等人【绝缘材料，2006，39(3)：1-4，8】公开了一种1，3-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法。

但3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯的制备方法，至今尚未见有公开的文献或专利报道。

发明内容

本发明所解决的技术问题是提供一种3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯的制备方法，该方法制备工艺简单，工作环境良好，产品纯度、得率高，适合工业化生产。

本发明提供的3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯的制备方法的化学反应方程式如下：

其中，X为氟、氯、溴等。

本发明的3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯的制备方法，具体包括下列步骤：

(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的3，3′-二氨基-4，4′-二羟基联苯和4-卤代苯甲腈，在氮气保护下，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于120℃～200℃下反应10～30小时，其中，成盐剂与3，3′-二氨基-4，4′-二羟基联苯的摩尔比为1.2～3.2∶1，共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1∶0.6～3.0，4-卤代苯甲腈与共沸剂的配比为1摩尔∶350毫升～700毫升；

(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到较高纯度的3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯。

所述4-卤代苯甲腈选自4-氟苯甲腈、4-氯苯甲腈、4-溴苯甲腈中的一种或几种。

所述步骤(1)中的成盐剂选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种，优选碳酸钾、氢氧化钾或碳酸氢钠，最优选碳酸钾。

所述步骤(1)中的共沸剂选自苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、邻二氯苯中的一种或几种，优选甲苯或邻二氯苯，最优选甲苯。

所述步骤(1)中的非质子极性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种，优选N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮，最优选N，N-二甲基甲酰胺。

本发明的有益效果：

(1)本发明是一种工业方法，其制备工艺过程操作步骤简单，在同一反应釜内即可完成

(2)反应溶剂回收容易，可循环利用，三废少，工作环境良好；

(2)用结晶法可制得高纯度的3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯(纯度达99％以上)，而且得率较高。

附图说明

图是3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯的分子结构。

具体实施方式