[发明专利]一种3,4－二氯异氰酸苯酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体涉及一种3，4-二氯异氰酸苯酯的制备方法。

背景技术

3，4-二氯异氰酸苯酯(3，4-DCPI)主要用于脲类除草剂(如敌草隆、利谷隆、草不隆、灭草灵)、杀虫剂米丁FF等农药合成和某些医药合成的中间体。

3，4-二氯异氰酸苯酯为白色固体，有刺激性臭味，易溶于甲苯、二甲苯、正丁烷等有机溶剂，水溶液呈酸性。是一种重要的有机中间体，可用于医药、农药中间体。传统工艺是将3，4-二氯苯胺、邻二氯苯加入反应器中，在搅拌下通干燥的氯化氢气体直至饱和，然后在110～160℃通入光气，或者是一步法直接通入光气，至溶液变清后再通入光气20～30分钟，通毕，精馏制得精品3，4-二氯异氰酸苯酯，此法产品含量低，收率低，一般不大于80％。

发明内容

本发明的目的是提供一种高产率的3，4-二氯异氰酸苯酯精品的制备方法。

为实现上述目的，本发明所所采用的技术方案如下：

一种3，4-二氯异氰酸苯酯的制备方法，包括以下步骤：

1、将3，4-二氯苯胺溶于有机溶剂中，3，4-二氯苯胺的量为有机溶剂重量的10～55％，优选12～30％；

2、在反应釜中，加入重量为3、4-二氯苯胺3～15倍的有机溶剂，通入重量为3，4-二氯苯胺18～30％的光气；

3、在-10～0℃，缓慢向反应釜滴加步骤(1)配制的3，4-二氯苯胺溶液；

4、滴加完后，搅拌反应1～5小时，再以5～20℃/h的升温速度升温至110～150℃；

5、温度升高至110～150℃时，向反应釜通入光气，直至物料呈清澈透明状态；

6、停止通光气，用惰性气体赶光气1～5h；

7、精馏脱除溶剂后得到3，4-二氯异氰酸苯酯精品；

8、溶剂精制后返回光气化反应釜套用。

其中，步骤1和步骤2中所述的有机溶剂为不与光气发生化学反应的有机溶剂，优选甲苯、二甲苯、氯化苯、邻二氯苯或对二氯苯。且步骤1和步骤2中的有机溶剂可以相同也可以不同。

其中，步骤6中所述惰性气体为N₂。

其中，尾气经回收光气后达标可排空。

本发明的原理是：3，4-二氯苯胺可与光气、氯化氢(氯化氢是3，4-二氯苯胺与光气反应产生的副产物)反应分别生成酰氯和3，4-二氯苯胺的盐酸盐并放出热量，酰氯高温条件下分解生成3，4-二氯异氰酸苯酯；3，4-二氯苯胺的盐酸盐在高温条件下分解后急需与光气反应生成3，4-二氯异氰酸苯酯。主要反应方程式如下：

3，4-二氯苯胺及3，4-二氯异氰酸苯酯的化学性质均比较活泼，反应中存在副反应，其中主要副反应是：3，4-二氯异氰酸苯酯与过量的3，4-二氯苯胺反应生成脲类副产物。

3，4-二氯苯胺与光气及氯化氢反应分别生成酰氯和盐酸盐，两个反应均大量放热，保持较低的温度，采用溶液反应以二甲苯等溶剂为反应介质将反应热及时移出，可有效地减少副反应发生，保证反应平稳进行。

反应中间产物3，4-二氯苯胺酰氯、3，4-二氯苯胺盐酸盐分解生成3，4-二氯异氰酸苯酯时，需要提供足够的热能，确保中间产物想着目标产物转化，采用较高的温度，可有效提高产品转化率。

本发明与现有技术相比，其显著优点是：

1、以二甲苯等为溶剂将反应热及时移出，可有效地减少副反应的发生。

2、采用低温、高温两步光气化反应，3，4-二氯苯胺与光气及氯化氢反应分别生成酰氯和盐酸盐，两个反应均大量放热，保持较低的温度，采用溶液反应以二甲苯等溶剂为反应介质将反应热及时移出，可有效地减少副反应发生，保证反应平稳进行；反应中间产物酰氯、盐酸盐分解成异氰酸酯时，需要提供足够的热能，确保中间产物向目标产物转化，采用较高的反应温度，可有效地提供产品转化率。

3、光气过量，进行回收，可有效提高3，4-二氯苯胺的转化率。

4、溶剂精制后回用，可有效减少副反应的发生。

5、通过本发明方法制备的3，4-二氯异氰酸苯酯纯度为98％以上，总收率达97％以上(以3，4-二氯苯胺计)。

具体实施方式：

下面结合实施例对本发明作进一步详述。

实施例1：