[发明专利]氯化吡唑蒽酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工产品的生产工艺。

背景技术

氯化吡唑蒽酮，又称3-氯-吡唑蒽酮，为暗黄色粉末，是生产高档染料、颜料等化学品的重要中间体，用于生产的染料、颜料具有合成周期短、着色能力强、光泽度好等特点。近年来，随着染料、颜料产品高档次的要求，急需一些技术含量高、质量性能好的中间体产品支持染料、颜料生产企业。但目前国内企业只能由国外进口此染料，致使生产成本居高不下。

发明内容

本发明目的在于发明一种含量高、纯度大的氯化吡唑蒽酮的制备方法。

本发明以1-氨基蒽醌为原料，经重氮、还原、缩合、氯化反应制得。由以下步骤完成：

a.将1-氨基蒽醌与硫酸和亚硝酸钠进行重氮反应，其中，硫酸、亚硝酸钠与1-氨基蒽醌的重量比为：7～10∶0.3～0.4∶1；

b.在上述重氮反应物中加入液碱和焦亚硫酸钠进行还原反应，其中，液碱与1-氨基蒽醌的重量比为：3～4∶1；焦亚硫酸钠与1-氨基蒽醌的重量比为：2～3∶1；

c.在上述还原反应物中加入硫酸进行缩合环化，其中，硫酸与1-氨基蒽醌的重量比为：7～10∶1；

d.将步骤c的反应生成的料液与二氯硫酰进行氯化反应，其中，二氯硫酰与1-氨基蒽醌的重量比为：1.5～2.5∶1；

e.取步骤d反应生成的滤饼在90～110℃温度条件下干燥，制得氯化吡唑蒽酮粉末。

采用本发明生产得率较高，质量稳定，氯化吡唑蒽酮为暗黄色粉末，含量大于98％，纯度大于98.5％，用于生产高档染料、颜料等化学品的中间体，相对过去的染料、颜料中间体，具有合成周期短、着色能力强、光泽度好等特点。

在重氮反应时，先将硫酸置于反应釜中，升温至17℃±5℃，在搅拌状态下加入1-氨基蒽醌，反应温度控制在40℃～45℃，然后，再加入亚硝酸钠，温度控制在20℃±1℃，继续反应。

重氮化反应中，反应温度是重要的工艺参数。重氮化反应一般都在较低的温度下进行，其反应过程中温度的控制是决定重氮反应进行程度的关键因素。温度太低，重氮化反应的速度慢，反应的周期太长，无法实现工业化生产，温度过高，重氮化反应的副反应增多，最终得率低。本发明通过控制适当的温度，既缩短了生产周期，又减少了副反应，且得率较高。

本发明所述还原反应时通过控制PH值来控制反应过程，还原反应过程中，用含硫化合物(或多硫化合物)作为还原剂，其化学反应比较缓和，可进行选择性的反应。在含硫化合物还原中，硫化物是电子供给者，水或醇是质子供给者，还原反应后，硫化物成硫化硫酸盐。还原反应过程中，碱度的影响也比较大。当碱浓度增加，可加快还原反应速度。但是强碱性介质会促使还原过程中生成氧化偶氮化合物，反应介质碱性太强，不利于含有对碱敏感基因化合物的还原。它能将重氮盐还原成肼，其还原历程是对反应基因中的不饱和键进行加成反应。生成加成还原产物后经酸水解制得氨基化合物或肼。

本发明所述缩合反应时在浓硫酸中高温脱水环化缩合，目的是使产品自身脱水环构。

在氯化反应中，芳环的取代氯化通常所采用的氯化反应剂主要有氯气和二氯硫酰两种。采用氯气氯化时必须选择适当的催化剂路易斯酸(如金属卤化物、三氯化铁、三氯化铝)或硫酸、碘等，而采用二氯硫酰作氯化反应剂时，其反应自身就能提供氯正离子而具有催化作用。因此，对于吡唑唑蒽酮的氯化，本发明选择二氯硫酰作为反应剂，能使反应顺利进行，而且易于控制。

具体实施方式

一、备料：

分别称取1-氨基蒽醌150kg、亚硝酸钠50～60kg、浓度为93％的硫酸A1050～1500kg、液碱450～600kg、焦亚硫酸钠300～450kg、硫酸B1050～1500kg、二氯硫酰225～375kg。

二、反应操作步骤：

1、将硫酸A置于反应釜中，升温至17℃±5℃，搅拌状态下30分钟后加入1-氨基蒽醌，反应温度控制在40℃～45℃，然后，再加入亚硝酸钠，温度控制在20℃，反应5小时后，停止反应。

2、在上述重氮反应物中加入液碱和焦亚硫酸钠进行还原反应。

3、在上述还原反应物中加入硫酸B进行缩合环化反应。

4、取步骤3反应生成的料液加入二氯硫酰进行氯化反应。

5、取步骤4反应生成的滤饼在90～110℃温度下干燥。

经过以上反应，收得氯化吡唑蒽酮粉末135kg，暗黄色，含量大于98％，纯度大于98.5％。