[发明专利]无卤的ATRP产物的制备方法

权利要求书

1.在根据ATRP法的聚合反应中从聚合物去除卤素原子并分离掉过渡金属化合物的方法，其特征在于，借助于添加合适的硫化合物取代卤素原子，并同步地通过所述硫化合物沉淀过渡金属化合物，并随后借助过滤将该过渡金属化合物分离掉，其中所述硫化合物指的是硫醇或具有硫醇基团的其他有机化合物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫化合物指的是在自由基聚合反应技术中常用的调节剂。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硫化合物还具有另外的官能团。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的其他官能团指的是羟基基团、酸基团或胺基团。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硫化合物指的是正十二烷基硫醇、甲基硫醇、乙基硫醇、丁基硫醇、乙基己基硫醇、异辛基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丁醇、巯基己醇或巯基乙酸辛酯。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在聚合反应终止后或终止期间添加所述硫化合物。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，以起先聚合反应活性的链端的浓度计，采用1.5摩尔当量的所述硫化合物。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，以起先聚合反应活性的链端的浓度计，采用1.1摩尔当量的所述硫化合物。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，作为催化剂用于聚合反应中的过渡金属化合物指的是铜化合物、铁化合物、钴化合物、铬化合物、锰化合物、钼化合物、银化合物、锌化合物、钯化合物、铑化合物、铂化合物、钌化合物、铱化合物、镱化合物、钐化合物、铼化合物和/或镍化合物。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，作为催化剂用于聚合反应中的过渡金属化合物指的是铜化合物。

11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，在聚合反应开始前向体系中添加作为Cu₂O，CuBr，CuCl，CuI，CuN₃，CuSCN，CuCN，CuNO₂，CuNO₃，CuBF₄，Cu(CH₃COO)和/或Cu(CF₃COO)形式的铜化合物。

12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在先行进行的聚合反应中使用具有活性基团X的引发剂，所述活性基团X指的是Cl、Br、I、SCN和/或N₃。

13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，在活性基团方面，所述引发剂是一元、二元或更多元的。

14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，聚合物链端上的所述活性基团X在释放出式X-H的酸的情形下被硫化合物取代为硫醚。

15.如权利要求10所述的方法，其特征在于，在聚合反应之前使所述催化剂与能与所述过渡金属形成一个或多个配位键以得到金属-配体-络合物的含氮、含氧、含硫或含磷化合物相结合。

16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，作为配体使用含N的螯合配体。

17.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述配体被如权利要求14中所述的酸X-H质子化。

18.如权利要求17所述的方法，其特征在于，通过配位的过渡金属的质子化溶解所述配体。

19.如权利要求18所述的方法，其特征在于，过渡金属通过去除配体而沉淀。

20.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物通过以下物质聚合得到：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、富马酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、丙烯腈和/或其他可借助于ATRP聚合的单体。

21.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物通过聚合以下物质得到：苯乙烯、丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。

22.如权利要求1所述的方法，其特征在于，聚合物溶液中的金属含量通过沉淀和随后的过滤而减少至少80％。

23.如权利要求22所述的方法，其特征在于，聚合物溶液中的金属含量通过沉淀和随后的过滤而减少至少95％。