[发明专利]一种耐水解聚酯组合物的生产方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种生产耐水解聚酯组合物的生产方法。

背景技术：

聚酯本身具有优良的特性，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、 聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚对苯 二甲酸丁二醇酯(PBT)，由于其机械、物理、化学性能优异，如机械 强度好、耐热、耐化学试剂、透明性好等特点，在各种领域被广泛应用。

在干热情况下，聚酯的耐水解性极佳，但是，大部分的聚酯在湿热 条件下却极易发生水解断裂。这是因为在高温潮湿的环境下，聚酯主链 含有酯键，末端基是羧基和羟基，其极易受其残存末端羧酸基催化而水 解，特别是因为聚酯水解为自加速反应，酸含量增加会加速水解，则末 端羧基的含量越高，聚酯的耐水解性越差。水解使的聚酯材料的力学及 其它性能迅速严重恶化，这就极大地限制了它在很多领域中的应用。因 此，为了扩展其应用领域，有必要对聚酯的耐水解性进行改善。

目前大多以加入含有功能官能团的封端剂来改进聚酯的耐水解性。 已知专利CN1312327A报道含有环氧和氨基基团高分子封端剂来改善 聚酯的耐水解性，但封端剂的制备过程复杂。

已知也可以通过加入碳化二亚胺或聚碳化二亚胺添加剂改进聚酯 抗水解性。U.S.专利3193522公开了采用聚碳化二亚胺的聚酯的稳定， 和此专利的实施例4公开了采用聚碳二亚胺的共聚醚酯弹性体的稳定， 尽管聚碳化二亚胺的加入改进了水解稳定性，但它具有毒性并且价格昂 贵的缺点，这不利其使用。

发明内容：

本发明的目的就是为了克服现有材料的以上缺陷，提供一种具有优 良耐水解性的聚酯组合物及其生产方法。

本发明的技术解决方案是：

一种耐水解聚酯组合物的生产方法，其特征在于：

(a)由芳香族二元羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇进行缩聚反应得 到含有末端羧基的聚酯，缩聚反应时加入锑化合物、镁化合物、作为稳 定剂的磷化合物、氢氧化钾、作为缓冲剂的无机磷酸盐或复合类无机磷 酸盐；缩聚反应得到的含有末端羧基的聚酯与封端剂进行混炼得耐水解 聚酯组合物；

(b)上述作为稳定剂的磷化合物，相对于聚酯重量，磷化合物中磷 元素添加量为1～60ppm；

(c)上述作为缓冲剂的无机磷酸盐或复合类无机磷酸盐，相对于聚酯 重量，无机磷酸盐或复合类无机磷酸盐中磷元素添加量为1～100ppm；

(d)上述封端剂的用量为聚酯重量的0.01～10％，其为含有反应活性 官能团的硅烷偶联剂，通式为Y(CH₂)_nSiX₃，n＝0～5，其中X是烷氧基、 酰氧基或卤素，Y是氨基、烷氨基、环氧基、乙烯基或氰基。

所述的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二 醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)，PET的共聚物、PBT的共聚物、PEN的共聚物或其热塑性弹 性体共聚物等，其中又以PET尤佳。

磷化合物稳定剂是含磷的酸类化合物。更具体的说是磷酸，亚磷酸， 优选磷酸。

无机磷酸盐或复合类无机磷酸盐作为缓冲剂是含磷碱金属盐或含 磷碱土金属盐。其中含磷碱金属盐、含磷碱土金属盐是磷酸化合物、亚 磷酸化合物或次亚磷酸化合物。更详细地说无机磷酸盐缓冲剂是 Na₂HPO₄、NaH₂PO4、K₂HPO₄、KH₂PO₄、Na₂HPO₃、K₂HPO₃、NaH₂PO₂、 KH₂PO₂、Ca₃(PO₄)₂、Ca(H₂PO₂)₂、CaHPO₄、CaHPO₃中的一种或几种的 组合。