[发明专利]一种α－吡喃酮类衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种如式(I)所示的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：如式(II)所示的Baylis-Hillman加成物在碱、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾催化下在无溶剂条件下或有机溶剂中于40～80℃，与如式(III)所示的1，3-环己二酮或其衍生物进行环化反应2～8小时，反应完全经后处理即得所述的α-吡喃酮类衍生物，所述的Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮或其衍生物∶碱或碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾的投料物质的量比为1∶1.0～3.0∶0.1～5.0，所述的碱为无机碱或有机胺，所述的有机溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～20倍；

(I)                         (II)                    (III)

式(I)、式(II)或式(III)中：R¹为C₂～C₈烷基、C₆～C₁₀芳基、C₆～C₁₀的取代芳基或C₃～C₈杂环芳基；R³、R⁴各自独立为H或C₁～C₆的烷基；R²为C₁～C₆的烷基；或者式(I)、式(II)或式(III)中：R¹为4-甲基噻唑基或环己基，R²为甲基或乙基，R³、R⁴各自独立为H或甲基。

2.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的式(I)、式(II)或式(III)中：R¹为呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、碘苯基、氟氯苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或正己基；R²为甲基或乙基；R³、R⁴各自独立为H或甲基。

3.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的碱为下列之一：三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、二乙基异丙胺、三乙烯二胺、吡啶、哌啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基苯胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡。

4.如权利要求3所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的碱为下列之一：三乙胺、N，N-二甲基苯胺、三乙烯二胺、吡啶。

5.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列一种或两种以上的任意组合：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺。

6.如权利要求5所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的的有机溶剂为丙酮、乙醇或甲苯。

7.如权利要求1～6之一所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮或其衍生物∶碱的投料物质的量比为1∶1.0～1.5∶0.5～2.0，所述有机溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～8倍。

8.如权利要求1～6之一所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的后处理为反应完全后加入饱和食盐水，用二氯甲烷萃取；有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂后，粗产物经柱色谱或石油醚重结晶纯化得所述的α-吡喃酮类衍生物。

9.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的合成方法包括如下步骤：所述的Baylis-Hillman加成物在有机溶剂中或无溶剂条件下在碱作用下，与1，3-环己二酮或其衍生物在40～80℃下反应2～8小时，反应完全后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经柱色谱或石油醚重结晶纯化即得所述的α-吡喃酮类衍生物；所述投料物质的量比Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮或其衍生物∶碱为1∶1.0～1.5∶0.5～2.0，所述有机溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～8倍，所述的1，3-环己二酮或其衍生物的R³、R⁴各自独立为H或甲基。