[发明专利]一种汽油脱硫的组合方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种汽油脱硫的方法，具体地说，是涉及一种催化裂化汽油通过加氢与非加氢方式进行脱硫的组合方法。

背景技术

众所周知，汽车尾气中有毒有害物质的排放严重影响着空气质量，为此，世界各国都对作为发动机燃料的油品质量限定了越来越严格的标准，尤其在硫含量方面日益趋于严格的限定。众所周知，汽油中的硫主要来自于催化裂化(FCC)汽油。随着FCC加工的原料向重质化方向发展，将导致FCC汽油的硫含量进一步增高。因此，降低FCC汽油的硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。

汽油中的硫包括硫醇类、硫醚类、二硫醚类及噻吩类(包括噻吩及噻吩衍生物)等。作为燃料的汽油标准中，其硫醇硫含量及总硫含量被规定了最高限值。当硫醇硫含量超标或总硫含量超标时必须对汽油进行脱硫醇或脱硫精制。

在脱硫醇方面，碱液抽提是一种精制烃类物料的传统方法，广泛应用于液化石油气、汽油、柴油、石脑油、烷烃、烯烃等烃类物料的处理，其方法是将烃类流体与碱液接触，烃流中的硫醇通过与碱液反应生成硫醇盐而从油品中脱除。而含有硫醇盐的碱液如果直接排放既不经济也不符合环保要求。通常使用氧化的方法使硫醇盐氧化成二硫化物从而使含有硫醇盐的碱液得到再生(参阅美国专利US2853432、2921020、4705620)。通过在使用过的碱液中注入空气及氧化催化剂，溶解在碱液中的硫醇盐被氧化成二硫化物，由此使碱液再生，再生后的碱液通过沉降分离或烃类溶剂抽提再生碱液中二硫化物后继续使用(参阅美国专利US3574093、4666689)，由此大大减少废碱的排放。

采用传统的抽提工艺处理轻馏分时，碱液再生过程中所产生的二硫化物通常用重整石脑油抽提脱除，抽提有二硫化物的重整石脑油需要送出装置外到重整装置处理。而且，由于碱液再生时通入的含氧空气通常大为过量，并且过量空气通常与碱液一起流入相分离系统，在相分离系统释放出来。这样做有两个缺点：一是流入相分离系统的空气易在碱液中形成气泡影响再生碱液与二硫化物相或含二硫化物的溶剂相的沉降分离，使得再生碱液中仍夹带有二硫化物或含二硫化物的溶剂，在再生碱液返回抽提系统循环使用时会将二硫化物反抽提到轻馏分中，难以达到用碱液处理馏分油进行脱硫的目的；二是经释放空气后再生碱液所含有的微量空气难以完全脱除，在再生碱液返回抽提系统循环使用时，轻馏分中的至少一部分硫醇在碱液中的微量空气及随碱液循环的氧化催化剂的作用下生成二硫化物仍留在轻馏分中却未被吸收入碱液中，如此脱硫效果也会降低。

因此，对该方法的改进主要集中在二硫化物与再生碱液的分离上(参阅美国专利US4705620、US4362614和US3574093)。此外，美国专利US2921020还利用再生碱液中残留的氧气和氧化催化剂对经抽提处理的烃流进行二次处理，以进一步脱除烃流中残存的硫醇。

在汽油脱硫方面，方法很多。其中，加氢处理是一种通常被选择的方法，因为加氢处理很容易将汽油中的硫脱去。然而，在加氢过程中，汽油中的烯烃容易转化为低辛烷值组分，从而使得加氢处理往往伴随着较大的辛烷值损失。为了避免辛烷值损失，有许多与加氢有关的脱硫方法被开发出来。

USP3957625报道了一种汽油脱硫的方法。所述方法是将汽油切割为轻重两部分，通过对重汽油馏分进行选择性加氢处理的方式而降低汽油中的硫含量(汽油中的烯烃含量较少降低)。

USP6610197B2报道了一种汽油脱硫的方法。所述方法是将汽油切割为轻重两部分，对轻馏分进行非加氢处理，对重馏分进行加氢处理，以此来降低汽油中的硫含量。

USP6623627B1报道了一种低硫汽油的生产方法。所述方法是将汽油切割为低、中、高沸点三部分馏分，其中含硫醇的低沸点馏分与碱液接触选择性脱除硫醇，含噻吩的中沸点馏分通过抽提进行脱硫，中沸点馏分的含噻吩的抽提液与高沸点馏分在加氢脱硫区进行脱硫反应，由此制得硫含量降低的汽油产品。

CN02121594.4报道了一种生产低硫汽油的方法。所述方法是将汽油切割为轻、重两部分馏分，轻馏分采用碱液抽提的方式处理，重馏分采用选择性加氢的方式处理。

发明内容

本发明的目的就在于克服现有技术的上述缺点，提供一种改进的汽油脱硫的组合方法。

本发明提供的汽油脱硫的组合方法包括：

1)将汽油切割为轻、重两部分馏分，重馏分又分成大、小两部分流体，小部分重馏分与大部分重馏分的重量比例为1∶1～500；

2)轻馏分与碱液接触，轻馏分中的硫醇被抽提入碱液中生成硫醇盐；