[发明专利]利用皮革下脚料制备的海洋溢油凝油剂及其制备方法

权利要求书

1.一种利用皮革下脚料制备的海洋溢油凝油剂，其特征在于：由下述方法制备得到：

(1)对皮革下脚料进行水解提取胶原蛋白；

(2)胶原蛋白的羧甲基化：将步骤(1)提取的胶原蛋白与氯乙酸钠或氯乙酸按照胶原蛋白肽键摩尔数与氯乙酸钠或氯乙酸的摩尔数比5∶3～5∶1进行混合，温度升至30～50℃反应1～3h，反应过程中用NaOH调节pH在7.0～8.0，然后升温至60～80℃再反应1～3h，反应过程中同样用NaOH调节反应液pH在7.0～8.0；

(3)胶原蛋白的酰氯化：将步骤(2)的羧甲基化胶原蛋白与油酰氯按照胶原蛋白肽键摩尔数与油酰氯的摩尔数比5∶3～5∶1进行混合，温度降至0～5℃，加入以胶原蛋白的肽键摩尔数计的150～180g/mol的丙酮，用NaOH调节pH控制在9～10，反应2～5h；

(4)络合改性：将步骤(3)中的产物用1.0～2.0倍的水稀释，稀释后用10％～30％盐酸调节pH为6.0～7.0，搅拌充分，滴加质量浓度10％～30％的Al₂(SO₄)₃，Fe₂(SO₄)₃，AlCl₃或FeCl₃溶液，并充分搅拌，再缓慢滴加碱性溶液提高pH，直至出现米粒状颗粒及絮状物凝油剂。

2.如权利要求1所述的一种利用皮革下脚料制备的海洋溢油凝油剂，其特征在于：所述步骤(2)胶原蛋白的羧甲基化中，用质量浓度为20％～40％的NaOH溶液调节pH；上述步骤(3)中用质量浓度20％～40％NaOH溶液调节pH；上述步骤(4)中，用质量浓度的10％～30％盐酸调节pH，用质量浓度20％～40％的NaOH溶液提高pH。

3.如权利要求1所述的一种利用皮革下脚料制备海洋溢油凝油剂的方法，其特征在于：包括下述步骤：

(1)对皮革下脚料进行水解提取胶原蛋白；

(2)胶原蛋白的羧甲基化：将步骤(1)提取的胶原蛋白与氯乙酸钠或氯乙酸按照胶原蛋白肽键摩尔数与氯乙酸钠或氯乙酸的摩尔数比5∶3～5∶1进行混合，温度升至30～50℃反应1～3h，反应过程中用NaOH调节pH在7.0～8.0，然后升温至60～80℃再反应1～3h，反应过程中同样用NaOH调节反应液pH在7.0～8.0；

(3)胶原蛋白的酰氯化：将步骤(2)的羧甲基化胶原蛋白与油酰氯按照胶原蛋白肽键摩尔数与油酰氯的摩尔数比5∶3～5∶1进行混合，温度降至0～5℃，加入以胶原蛋白的肽键摩尔数计的150～180g/mol的丙酮，用NaOH调节pH控制在9～10，反应2～5h；

(4)络合改性：将步骤(3)中的产物用1.0～2.0倍的水稀释，稀释后用10％～30％盐酸调节pH为6.0～7.0，搅拌充分，滴加质量浓度10％～30％的Al₂(SO₄)₃，Fe₂(SO₄)₃，AlCl₃或FeCl₃溶液，并充分搅拌，再缓慢滴加碱性溶液提高pH，直至出现米粒状颗粒及絮状物凝油剂。

4.如权利要求3所述的一种利用皮革下脚料制备海洋溢油凝油剂的方法，其特征在于：所述步骤(2)胶原蛋白的羧甲基化中，用质量浓度为20％～40％的NaOH溶液调节pH；上述步骤(3)中用质量浓度20％～40％NaOH溶液调节pH；上述步骤(4)中，用质量浓度的10％～30％盐酸调节pH，用质量浓度20％～40％的NaOH溶液提高pH。

5.如权利要求3所述的一种利用皮革下脚料制备海洋溢油凝油剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，牛皮或猪皮生皮边角料采用酸性水解提取。

6.如权利要求3所述的一种利用皮革下脚料制备海洋溢油凝油剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，牛皮或猪皮的蓝湿革削匀革屑采用碱性水解提取。

7.如权利要求3所述的一种利用皮革下脚料制备海洋溢油凝油剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，牛皮或猪皮灰皮边角料采用酶法水解。

8.如权利要求3所述的一种利用皮革下脚料制备海洋溢油凝油剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，牛皮或猪皮蓝湿革削匀革屑采用碱-酶结合水解。