[发明专利]胶乳促进剂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及由可固化的弹性体胶乳组合物形成的成形弹性体制品的领域。

更具体地说，本发明涉及改进制造弹性体制品的方法和该方法中所用的胶乳促进剂组合物。

更具体地说，所述成形弹性体制品是由可固化的聚异戊二烯胶乳组合物制成的，它可具体用于医疗、保健和个人卫生用途。

背景技术

由天然或合成橡胶胶乳制造弹性体制品的方法包括一个固化步骤，在该步骤中聚合单元之间的硫基团发生交联或硫化。

由天然或合成胶乳制造弹性体制品的常规方法通常包括混合胶乳、硫、活化剂和促进剂的系统，制得一种胶乳的预混合物、分散液或乳液；将其熟化一段时间；将一个具有要制备制品形状的样板浸泡在凝结剂中，随后将该样板浸泡在胶乳预混合物中；固化在样板上的胶乳。

某些弹性体制品所需的性能(如拉伸强度)受制造方法的交联和固化步骤的实质性影响。

在制造橡胶制品时已知使用硫或含硫化合物作为硫化剂，使用氧化锌作为活化剂，使用无机盐(硝酸钙、碳酸钙和表面活性剂)的混合物作为凝结剂，并使用硫化或硫交联促进剂组合物。

常规的硫化促进剂包括二硫代氨基甲酸盐、噻唑、胍、硫脲和次磺酰铵。

某些需要弹性体制品的领域(例如医疗、健康保健或个人卫生领域)采用特殊类型的设备和加工技术，使得制得的具体制品具有特殊的性能并满足规定的要求。

在制造某些制品(例如医用手套)时使用天然橡胶胶乳已产生了不利的性能(例如过敏反应)，一般认为这是由于天然橡胶胶乳和最终产品中的天然蛋白质或过敏源造成的。

能够使使用者或者穿戴者减少或避免这种潜在的不利反应的合成弹性体产品和制造方法已在医疗领域(尤其在医用手套领域)受到越来越多的关注。

主要的手套制造方法采用一种水基浸泡系统。

一般已知溶剂基系统可以用于聚异戊二烯和其它弹性体，尽管这种溶剂基系统不太适合制造和模塑医用弹性体制品。手套领域的一个困难是例如要设计方法和材料，使之形成具有所需性能(例如高拉伸强度)的薄的弹性体制品。溶剂基系统的另一个缺点是溶剂具有毒性。

因此，仍需要开发能够消除或减少使用毒性溶剂同时能得到具有所需医用性能的产品的方法和材料。

近来公开了一种制造弹性体聚异戊二烯制品(例如医用手套、避孕套、探针套、导尿管)的方法(WO 02/090430)，它包括如下步骤：

1)  制得一种含有促进剂组合物和稳定剂的水性胶乳组合物，所述促进剂组合物包括二硫代氨基甲酸盐、噻唑和胍化合物；

2)  将一个样板浸泡在所述混合的胶乳组合物中；

3)  在所述样板上固化所述混合的胶乳组合物，形成所述弹性体聚异戊二烯制品。

较好的是，所述促进剂组合物包括二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、2-巯基苯并噻唑锌(ZMBT)和二苯基胍(DPG)。

尽管使用所述促进剂组合物对制造方法进行了改进，但是业已发现所有这些促进剂均会对人体产生IV型过敏反应，并且还会产生逐渐难以接受的生态毒性和急性毒性(acute toxicity profiles)。另外，业已发现二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)和2-巯基苯并噻唑锌(ZMBT)会产生潜在有害的N-亚硝胺。

所述促进剂组合物的另一个特征是必须将一种稳定剂与所述促进剂系统一起使用以延长预固化的聚异戊二烯胶乳的稳定性，例如参见“用于胶乳工业的安全促进剂”(Sakroborty K.B.和Couchman R.等2004年4月20-21日的《胶乳2004》  (汉堡)第75-87页)。尽管在所述文献中公开了采用促进剂系统(包括多硫化二异丙基黄原酸酯(DIXP)和长链烷基二硫代氨基甲酸盐(ZDNC)代替二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)和2-巯基苯并噻唑锌(ZMBT)，但是不使用二苯基胍)的混合实验，但是它仍未达到对机械性能和循环时间(长的熟化时间)的要求。尽管在该文献中提到在30℃熟化8天后对膜流延获得所需的机械性能，但是业已认识到该技术不适合制造手套或避孕套。

此外，从省略二苯基胍(DPG)的对比混合试验发现：获得适宜的机械性能需要超过4星期的长的熟化时间，这对于制造手套等是不可接受的。