[发明专利]一种水溶性均三嗪衍生物及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种水溶性均三嗪衍生物及其制备方法与应用。

背景技术

卤代均三嗪是非常重要的合成中间体，广泛用于农药、染料、荧光增白剂等的合成制备。在分析化学中，卤代均三嗪常作为桥联剂用于合成制备光学标记探针、光敏传感器、色谱固定相和吸附剂等。在制备过程中大都保留一个或者两个卤素原子作为标记或固定用的活性原子，这在一定程度上限制了它们的应用范围。也有研究者用不同的基团取代三个卤素原子，例如，Kempter等令三聚氰氯依次与1-甲氧基萘胺、二甲胺反应，再将第三个氯转化为肼基，制得了对羰基化合物可进行HPLC柱前衍生的荧光试剂。但是，用做标记试剂的卤代均三嗪衍生物一般没有水溶性基团，衍生反应要在有机相中进行使用。

发明内容

本发明的目的是提供一种含有大量水溶性基团的三取代均三嗪衍生物及其制备方法。

本发明所提供的水溶性均三嗪衍生物，结构如式I，

(式I)

其中，X为具有紫外吸收、荧光生色或化学发光活性的生色基团，Y带有水溶性基团，Z带有反应活性基团。

X、Y也可以同时具有苯环、萘环、芘环或苯酰肼、萘酰肼等生色团和磺酸基、甲酸基、磷酸基等水溶性基团。本发明优选X、Y同时具有生色团和水溶性基团。

在本发明中，X选自具有紫外吸收的取代或未取代的苯胺基、苯酚基，具有荧光生色的取代或未取代的萘胺基、萘酚基以及氨基芘基，具有化学发光且带有氨基的苯二酰肼基、萘酰肼基。优选的，X为磺酸基、甲酸基、磷酸基或它们的碱金属盐取代的苯胺、苯酚、萘胺、萘酚或氨基芘。例如，苯胺单磺酸(邻氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸)、苯胺二磺酸(1-氨基-2，4-苯二磺酸、1-氨基-2，5-苯二磺酸、2-氨基-3-氯-1，5-苯二磺酸、2-氨基-1，5-苯二磺酸)、苯胺单甲酸(3-氨基苯甲酸)、萘单磺酸(1-萘胺-4(5)(6)(7)(8)-磺酸、2-萘胺-1(5)(6)磺酸)、萘胺二磺酸(2-萘胺-4，8-二磺酸、2-萘胺-5，7-二磺酸，2-萘胺-6，8-二磺酸)、萘胺三磺酸(1-萘胺-1，3，6-三磺酸、2-萘胺-1，5，7-三磺酸、2-萘胺-4，6，8-三磺酸)、萘酚单磺酸(1-萘酚-4(5)-磺酸、2-萘酚-1(6)-磺酸、2-萘酚-8-磺酸)、萘酚二磺酸(2-萘酚-6，8-二磺酸)、萘胺单甲酸(1-氨基-3-萘甲酸、3-氨基-2-萘甲酸)、萘酚单甲酸(1(3)-羟基-2-萘甲酸)、磺酸基取代的氨基芘(8-氨基-芘-1，3，6-三磺酸)、磺酸基取代的氨基萘酚(1-氨基-2(8)-萘酚-4-磺酸、1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸、1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸、2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、2-氨基-8-萘酚-6-磺酸、2-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)、苯胺单磷酸(邻氨基苯磷酸、对氨基苯磷酸、间氨基苯磷酸)、4-氨基萘磷酸、苯酚单磷酸(邻磷酸基苯酚、对磷酸基苯酚、间磷酸基苯酚)、8-磷酸基萘酚。

Y选自磺酸基、羧酸基、磷酸基(或它们的碱金属盐)取代的芳香胺、酚或脂肪胺。芳香胺、酚选自上述磺酸基、甲酸基、磷酸基(或它们的碱金属盐)取代的苯胺、苯酚、萘胺、萘酚、氨基萘酚或氨基芘，以及磷酸腺苷、二磷酸腺苷、三磷酸腺苷等；脂肪胺选自氨基磺酸、氨基甲酸、氨基磷酸、氨基酸以及如结构式(i)和(ii)所示的带有多羧酸基的树枝状氨基化合物。

在本发明中，X、Y同时或者其中-个是磺酸基、甲酸基、磷酸基(或它们的碱金属盐)取代芳环的偶氮化合物，其结构如结构式(IV)(V)(VI)(VII)(VIII)所示；适合的重氮化组分为结构式(iii)(iv)(v)(vi)(vii)所示的氨基苯磺酸、氨基苯磷酸和氨基萘磺酸(或它们碱金属盐)；适合的偶联组分为结构式(viii)所示磺酸基取代的氨基萘酚。

上述结构式中M是氢或碱金属离子。

在本发明中，X、Y还可以是具有结构式(III)所示的均三嗪衍生物，