[发明专利]防滴落剂及其制备方法和含有它的热塑性树脂制品

说明书

技术领域

本发明涉及一种能赋予易燃性热塑性树脂燃烧时抗滴落性能的防滴落剂及其制备方法和含有它的热塑性树脂制品，特别是聚四氟乙烯类防滴落剂和含有它的热塑性树脂制品。

背景技术

热塑性树脂材料具有轻便、制造方便、容易染色、便于大规模生产的特点，目前已经广泛应用于家庭、办公室、工厂、公共设施等各种环境，尤其作为工程塑料制造电子、电器、汽车、通讯、工具、玩具，办公试验设备等物品。热塑性材料具有易燃性，自身受热容易发生软化变形甚至滴落。

为了改善热塑性树脂材料的防滴落性，通常在热塑性树脂材料中加入防滴落剂，以提高热塑性树脂燃烧时的阻燃抗滴落性能。近来将具有原纤化倾向的含氟树脂用作防滴落剂成为发展主流，已有各种尝试使用含氟聚合物提高合成树脂的阻燃防滴落性能。

美国专利4463130、4786686、5109044、5276078等中公开了将纯聚四氟乙烯颗粒作为防滴落剂加入合成树脂PC/ABS合金中提高阻燃和抗滴落效果。然而，纯聚四氟乙烯防滴落剂颗粒的分散性差，导致添加操作不方便，成型时有表面缺陷，且成型产品的力学强度下降。

为了改善聚四氟乙烯防滴落剂颗粒的分散性，本领域中曾试图通过在聚四氟乙烯颗粒上形成一层表面涂层来改善其表面性能。

例如，CN02805583介绍了细粒径的硬质聚合物微粒作为隔离剂包裹粒径较粗的聚四氟乙烯树脂，通过简易的物理共混，以及混合物挤出造粒的方法改善聚四氟乙烯的分散性能。但是，成纤性能和解决表面缺陷的能力有限。

EPA 0166187公开了一种聚四氟乙烯乳液与丙烯氰-苯乙烯乳液共沉淀凝聚的粉末混合物，聚四氟乙烯含量低，不超过25％，并且容易发生粘联。

CN96105649.5公开了一种在聚四氟乙烯乳液的存在下自由基乳液聚合丙烯氰-苯乙烯的方法，所得的产物仍存在容易粘联的缺陷，而且所得产物中聚四氟乙烯含量较低，不超过50％。

USP6469072B1公开了在聚四氟乙烯乳液中加入聚碳酸酯溶液再经喷雾干燥的方法，得到聚四氟乙烯含量30％的核壳结构防滴落剂。产品聚四氟乙烯含量低且仅能用于聚碳酸酯树脂中。

因此，现有的聚四氟乙烯防滴落剂仍存在聚四氟乙烯含量较低和分散性差的缺陷。加入上述聚四氟乙烯防滴落剂的热塑性树脂产品存在表面缺陷，外观差和防滴落性低的问题。

发明内容

本发明的目的是提供四氟乙烯基聚合物防滴落剂及其制备方法和含有它的热塑性树脂制品。

本发明的防滴落剂包括由芯部和壳部形成的平均粒径为0.075～1μm的微粒子，所述的芯部含有原纤维形成性的四氟乙烯基聚合物，所述的壳部含有乙烯基单体单元-α，β-烯键式不饱和羧酸共聚物，所述芯部与壳部的重量比为30∶70～80∶20。上述的微粒子一般进一步凝聚成粒径1μm-5mm的微球。

本发明还提供一种上述防滴落剂的制备方法，它包括在原纤维形成性的四氟乙烯基聚合物乳液的存在下原位自由基聚合乙烯基单体和α，β-烯键式不饱和羧酸的单体混合物。

本发明也提供一种热塑性树脂制品，它包括：a)100重量份热塑性树脂和b)0.01～5重量份上述的防滴落剂。

本发明的防滴落剂中四氟乙烯基聚合物的含量高，因此其防滴落性好，添加量少。另外，本发明的防滴落剂的分散性好，因此加入本发明防滴落剂的热塑性树脂制品没有表面缺陷，外观好，透明度高。

附图说明

图1：本发明防滴落剂的电镜照片。

具体实施方式

本发明用于热塑性树脂的防滴落剂包括芯部和壳部，特别是由芯部和壳部形成。

上述的芯部含有具有原纤维形成性的四氟乙烯基聚合物，特别是由原纤维形成性的四氟乙烯基聚合物构成。本发明中所用的四氟乙烯基聚合物是本领域中已知的用作防滴落剂的四氟乙烯基聚合物。它具有原纤维形成性，并基本上由四氟乙烯单元构成。在不影响原纤维形成性和防滴落性的前提下，可以含有少量的其它可共聚单体。

上述其它含氟单体的含量一般为0～20重量％，优选为0～10重量％，更优选为0～2重量％，以上述四氟乙烯基聚合物的重量为基准。

上述其它可共聚单体一般为本领域中常用的共聚单体，例如含氟共聚单体，如一氯三氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯和C_1-4氟烷基乙烯；C_1-4氟烷基乙烯基醚或非氟化共聚单体，如乙烯、丙烯、丁烯等。