[发明专利]从1,4-二卤代-1,4-二(三甲基硅基)-1,3-丁二烯衍生物制备1,1,4,4-四卤代-1,3-丁二烯衍生物的方法

权利要求书

1.一种合成1，1，4，4-四卤代-1，3-丁二烯衍生物的方法，将1，4-二卤代-1，4-二(三甲基硅基)-1，3-丁二烯衍生物的二氯甲烷溶液在≤-45℃的低温下直接与2.5～4.0当量的液溴反应，然后加入过量亚硫酸氢钠水溶液并搅拌，分离有机相和水相，水相用有机溶剂洗涤，合并有机相，经浓缩、纯化得到1，1，4，4-四卤代-1，3-丁二烯衍生物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述1，4-二卤代-1，4-二(三甲基硅基)-1，3-丁二烯衍生物1位和4位上的卤素原子相同或不同，所述卤素原子为溴或碘。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述1，4-二卤代-1，4-二(三甲基硅基)-1，3-丁二烯衍生物为式1或式2所示的化合物：

式1             式2

其中，X、Y相同或不同，为溴或碘；R¹、R²、R³为氢、C1-C10烷基及芳香基。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述1，4-二卤代-1，4-二(三甲基硅基)-1，3-丁二烯衍生物：液溴的摩尔比为1:3。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低温为-78℃。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，1，4-二卤代-1，4-二(三甲基硅基)-1，3-丁二烯衍生物与溶剂二氯甲烷的比例是0.05～0.2mmol:1ml。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述洗涤用的有机溶剂选自下列与水不互溶的低极性溶剂：乙醚、石油醚、正己烷和正戊烷。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述浓缩过程为常压蒸馏或减压蒸馏。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述纯化过程采用石油醚作洗脱剂，色谱分离。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，合并的有机相在浓缩前先经过水洗后干燥，所用干燥剂为无水硫酸镁或无水硫酸钠。